|
|
|
Главная --> Справочник терминов Структура полимерной Кристаллическая структура полиэтилена определяет его узкий интервал температур размягчения. Кристаллическая структура полиэтилена является причиной его плохой растворимости, повышенной механической прочности и твердости. Присутствие аморфной фазы придает полимеру Структура полиэтилена определяется в основном степенью разветвленное™ макромолекул. Основные показатели, характеризующие строение макромолекулы полиэтилена, приведены в таблице 13. При рснтгеноструктурном исследовании было установлено, что существуют значительные тепловые колебания вокруг оси цепи, усиливающиеся с повышением темя ер а туры. При этом изменяется в основном величина а ячейки, которая при 100°С достигает 7,65 А, Надо отметить, что структура полиэтилена аналогична структуре нормальных парафиновых углеводородов с более короткими цепями, состоящими из нескольких десятков атомов углерода. Структура кристаллита по- мическая структура полиэтилена. Это в свою очередь Структура полиэтилена как низкого, так и среднего давления отличается незначительной разветвленностью, поэтому его кристалличность значительно выше (75—90%), чем у полиэтилена высокого давления. В связи с этим полиэтилен низкого и среднего давления имеет более высокую плотность, теплостойкость и прочность. Более высока, сравнительно с полиэтиленом высокого давления, и молекулярная масса—80000—500000. Кроме того, полиэтилен, полученный при низком и среднем давлении, обладает большей стойкостью к действию органических растворителей и Надо отметить, что структура полиэтилена аналогична структуре нормальных парафиновых углеводородов с более короткими цепями, состоящими из нескольких д2- При рснтгеноструктурном исследовании было установлено, что существуют значительные тепловые колебания вокруг оси цепи, усиливающиеся с повышением температуры. При этом изменяется в основном величина а ячейки, которая при 100"С достигает 7,65 А. Надо отметить, что структура полиэтилена аналогична структуре нормальных парафиновых углеводородов с более короткими цепями, состоящими из нескольких дэ-сятков атомов углерода. Структура кристаллита по- среднего давления двойные связи в основном приходятся на концевые группы, причем у полиэтилена среднего давления их в 5 раз больше, чем у полиэтилена низкого давления. Полиэтилен обладает высокоорганизованной структурой, которая зависит от способа получения и переработки114-115. В определенных условиях высокоорганизованная структура полиэтилена представляет собой сфероли-ты и даже одиночные кристаллы...Все эти особенности строения полиэтилена отражаются на свойствах вулканизатов, полученных на основе совмещения каучуков с полиэтиленом. среднего давления двойные связи в основном приходятся на концевые группы, причем у полиэтилена среднего давления их в 5 раз больше, чем у полиэтилена низкого давления. Полиэтилен обладает высокоорганизованной структурой, которая зависит от способа, получения и переработки114-115. В определенных условиях высокоорганизованная структура полиэтилена представляет собой сфероли-ты и даже одиночные кристаллы. Все эти особенности строения полиэтилена отражаются на свойствах вулканизатов, полученных на основе совмещения каучуков с полиэтиленом. Структура полиэтилена родственна структуре нормальных насыщенных углеводородов; поэтому неудивительно, что и их рентгенограммы очень похожи. Межплоскостные расстояния и относительные интенсивности, которые соответствуют кристаллографическим плоскостям (М)0, ОйО, hkO), параллельным длинным осям молекул насыщенных углеводородов, почти не изменяются с увеличением числа атомов углерода п от 20 до 3000 [8]. Рентгенограммы насыщенных углеводородов, полученные методом порошка, отличаются друг от друга только за счет дифракционных плоскостей, не параллельных длинным осям молекул (00/, hOl, Okl, hkt). Расстояния между этими плоскостями постепенно изменяются с увеличением п до 130, а после этого остаются постоянными. Таким образом, «концевые эффекты» в полиэтилене не играют существенной роли, и можно считать, что в отличие от углеводородов с п = 20—130 при установлении структуры кристаллов молекул полиэтилена не нужно учитывать упаковку типа «хвост к хвосту». Для макромолекул, имеющих мономерное звено типа (—СН2—CR2—), возможна единственная стереоизомерная форма, в которой плоскость вытянутой m/занс-цепи является плоскостью симметрии. Так, например, кристаллическая структура полиэтилена характеризуется тракс-цепью. В то же время, когда асиммет- И о н и т ы, Свойствами ионитов обладают многие природные и синтетические вещества. Важнейшие из них — синтетические смолы, угли и некоторые минеральные иониты. Наибольшее практическое значение имеют синтетические органические иониты, получаемые на основе полимерных веществ — синтетических смол. Например, в случае катионита дауэкс структура полимерной молекулы образована цепями сульфированного полистирола, соединенными поперечными мостиками дивинилбензола: Различные состояния полимерных систем в установившихся режимах течения целесообразно сравнивать между собой, принимая за основное такое состояние, в котором вязкость является наибольшей и Процесс течения описывается уравнением Ньютона. Различные состояния сопоставляются с тем из них, в котором Структура полимерной системы принимается такой же, как и в покое. Это значит, что за меру изменений структуры принимается отношение вязкости при данных значениях напряжения и скорости сдвига к наибольшей ньютоновской вязкости. Величина л/^ио — ^ир называется приведенной- вязкостью. Она показывает степень влияния изменения структуры полимерных систем при их течении на вязкость. Во-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения a~Y2 н уравнения (Н), можно видеть, что 'увэ'-'уЛ), а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстро нарастают с увеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенном у итменению структуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной, системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же, Решающее влияние на свойства полипропилена и изделий из него оказывает молекулярная и надмолекулярная структура полимерной цепи. шая структура полимерной цепи в полисахариде пневмококков III мо- трехмерной решетке. В этом смысле структура 'полимерной нити «ли Выше Гст зависимость от давления носит более сложный характер, так как при изменении давления равновесная структура полимерной жидкости непрерывно изменяется. Если при температуре выше Гст производить всестороннее сжатие полимера (жидкости), то при некотором давлении Рст доля свободного' объема достигнет /ст = 0,025 и полимер перейдет в стеклообразное состояние. Значение Рст называют давлением стеклования.. Различные состояния полимерных систем в установившихся режимах течения целесообразно сравнивать между собой, принимая за основное такое состояние, в котором вязкость является наибольшей и Процесс течения описывается уравнением Ньютона. Различные состояния сопоставляются с тем из них, в котором Структура полимерной системы принимается такой же, как и в покое. Это значит, что за меру изменений структуры принимается отношение вязкости при данных значениях напряжения и скорости сдвига к наибольшей ньютоновской вязкости. Величина т)/тш5=Тцр называется приведенной- вязкостью. Она показывает степень влияния изменения структуры полимерных систем при их течении на вязкость. Be-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения a~\z и уравнения (Н), можно видеть, что 1уво~у/'П. а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстронарастаютсувеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенному итменениюструктуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же, Различные состояния полимерных систем в установившихся режимах течения целесообразно сравнивать между собой, принимая за основное такое состояние, в котором вязкость является наибольшей и Процесс течения описывается уравнением Ньютона. Различные состояния сопоставляются с тем из них, в котором Структура полимерной системы принимается такой же, как и в покое. Это значит, что за меру изменений структуры принимается отношение вязкости при данных значениях напряжения и скорости сдвига к наибольшей ньютоновской вязкости. Величина т)/тш5=Тцр называется приведенной- вязкостью. Она показывает степень влияния изменения структуры полимерных систем при их течении на вязкость. Be-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения o~\z и уравнения (Н), можно видеть, что -увэ~уЛ), а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстронарастаютсувеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенному изменению структуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же,  Соотношение составляет Сетчатыми полимерами Соответственные производные Соответственно концентрации Соответственно получается Соответственно различают Соответственно температуры Соответственно увеличить Соответствует действительности |
- |
Навигация