Термины, связанные с цементом. Структура полученных

Главная --> Справочник терминов

Структура полученных 8. Эллиот А. ИК-спектры и структура полимеров. Пер. с англ, под ред. Р. Г. Жбанкова, М., «Мир», 1972, 159 с; Збинден Р. Инфракрасная спектроскопия высокополимеров. М., «Мир», 1966. 355 с.

Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях: в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородносгей в аморфном полимере; в виде кристаллических образований; и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пически.х размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации.

13. Тобольский А. Свойства и структура полимеров. Пер. с англ, под ред. Г. Л. Слонимского и Г. М. Бартенева. М., «Химия», 1964. 324 с.

26. Гуль В. Е., Кулезнев В. Н. Структура и механические свойства полимеров. Изд. 2-е. М., «Высшая школа», 1972, 320 с.

Этот подход к оценке растворимости полимеров заключается в следующем. Структура полимеров определяется на молекулярном уровне конформациями, конфигурацией и способами взаимной упаковки макромолекул. Действующий объем атома каждого вида зависит от его окружения, т.е. от природы валентно-связанных с ним атомов и от коэффициентов упаковки молекул вещества, в которые входит данный атом.

При плавлении кристаллических полимеров наблюдается последовательное изменение координационного и ориентационно-го порядков. Структура полимеров в твердом состоянии, характеризующаяся лишь дальним ориентационным порядком, относится к так называемой паракристаллической модификации. В пространственно упорядоченные области может входить не вся макромолекула целиком, а некоторая ее часть (рис. 3.10). Полимерная цепь последовательно проходит участки высокой упорядоченности (кристаллиты) и аморфные области. В отличие от низкомолекулярных веществ, где кристаллическая и аморфная фазы разделены четкой поверхностью раздела, в полимерах такая поверхность раздела отсутствует. Кристаллические области статистически распределены в аморфной массе. С увеличением гибкости регулярно построенных макромолекул облегчается кристаллизация полимера.

В зависимости от взаимного расположения частиц внутри слоя могут быть разные варианты смектических структур. Внутри каждого слоя существует только ближний порядок во взаимном расположении частиц (рис. 3.14, а). Смектическая структура полимеров характеризуется четко выраженным дальним ориентационным порядком в направлении нормали слоя (см. рис. 3.14, б).

Вторичная структура полимеров - последовательность упорядоченных и неупорядоченных участков одной макромолекулы; конформация макромолекулы.

Надмолекулярная структура полимеров - особенности взаимной упаковки макромолекул и их ассоциатов в полимерном материале.

Полиатомные фенолы также образуют с формальдегидом полимерные соединения. Скорость реакции поликонденсации возрастает с увеличением количества гидроксильных групп в молекуле фенола. Структура полимеров и их свойства зависят от взаимного расположения этих групп в феноле. Если гидроксильные группы находятся в мета-положении

3.3. Надмолекулярная структура полимеров, кристаллизующихся из расплавов .. 52

1380. Антрацен легко реагирует с малеиновым ангидридом с образованием вещества С18Н12О3, которое при гидролизе дает дикарбоновую кислоту C18HUO4. Какова наиболее вероятная структура полученных соединений?

Наряду с этим было открыто новое направление реакции электролитического алкоксилирования, имеющее место у фурановых спиртов, содержащих гидроксил в положении-3. Последние при электролизе претерпевают интрамолекулярное алкоксилирование, сопровождающееся циклизацией и приводящее к образованию спироциклических систем ряда 1,6-диоксаспиро (4,4) нонана. Структура полученных указанным путем спироциклических соединений подтвержается их превращением при каталитическом гидрировании в известные ранее 1,6-диоксаспиро (4,4) нонаны (15).Все это может быть пояснено нижеследующей схемой превращений 1-(а-фурил) пропанола-3:

Структура полученных соединений доказана методами ПК спектроскопии,

Структура полученных соединений 1, 2 подтверждена данными ЯМР- и ИК-

Ионная структура полученных соединений подтверждена методами масс-спектрометрии, ПМР, ЯМР 31Р и ИК-спек-троскопии. Практический интерес представляют продукты с метальным и этильным радикалами, образующиеся в виде кристаллов белого цвета.

реакция была с успехом распространена на пропиофенон и циклогексанон. Структура полученных соединений подтверждалась окислением и восстановлением (VIII и IX) с последующим сравнением с образцами, полученными другими независимыми методами

Однако дегидратация оксифталанов, полученных при взаимодействии бромистого фенилмагния с диметил- и диэтилфталидами, протекает по Другому пути. Структура полученных соединений не вполне установлена, однако предполагается, что схему дегидратации можно представить следующим образом [45J:

и структура полученных соединений была точно установлена Дюйсбер-гом [546, 548]. Геллер [549, 550] показал, что ход реакции ароматических аминов (XV) с дихлоруксусной кислотой (XVI) в значительной степени зависит от стерических факторов. Таким образом, несмотря на то, что анилин, а также о- и ж-толуидины дают только замещенные уксусные кислоты [549], /г-толуидин [546—548], «ара-замещенные ксилидины [549, 550] и 3,5-диметиланилин [549] легко образуют замещенные 3-анилинооксиндолы.

В то время как структура полученных таким путем оксиндолов в двух случаях была установлена встречным синтезом [447, 745], строение окиси определить не удалось.

Однако во всех случаях структура полученных соединений вызвала сомнение и в конце концов была признана неправильной; во всех трех случаях продукт реакции является, повидимому, 6,7-дизамещенным производным [59]. Было показано, что промежуточными продуктами в реакции Пикта— Гамса являются виниламиды. Розенмунд, Нотнагель и Ризенфельдт [60] установили, что N-стирилбензамид (XLVIII), полученный при конденсации бромстирола с бензамидом в присутствии поташа и ацетата меди, под действием окиси алюминия в декалине переходит в 1-фенилизохинолин (XLIX).

реакция была с успехом распространена на пропиофенон и циклогексанон. Структура полученных соединений подтверждалась окислением и восстановлением (VIII и IX) с последующим сравнением с образцами, полученными другими независимыми методами

Соотношение связывающее Соотношении реагентов Соответственно изменяется Соответственно молекулярная Соответственно поскольку Соответственно снижается Соответственно возрастает Соответственно замещенные Самопроизвольное повышение