Главная --> Справочник терминов


Структура соответствует Скорости кристаллизации различных полимеров заметно отличаются. Некоторые полимеры кристаллизуются с высокой скоростью и при охлаждении расплава ниже температуры плавления успевают достигнуть максимальной степени кристалличности. Подавляющее большинство полимеров кристаллизуется очень медленно и может переходить в кристаллическое состояние только в определенном интервале температур. Быстрым охлаждением расплавленных тонких пленок такого полимера ниже температурного интервала его кристаллизации можно получить полностью аморфный образец или снизить степень его кристалличности. При низкой температуре цепи макромолекул лишены гибкости, достаточной для образования кристаллитов, поэтому аморфная или слабокристаллическая структура сохраняется в полимере до тех пор, пока образец не будет вновь нагрет до температуры кристаллизации. Таким методом удается регулировать степень кристалличности политетрафторэтилена, предотвращать кристаллизацию высокополимерных полиэфиров и полиамидов.

Если пара-положение в исходном арилгидроксиламине занято и, следовательно, в продукте взаимодействия карбокатиона с нуклеофилом нет атома водорода, способного отщепиться в виде протона на стадии восстановления ароматической структуры, то хиноидная структура сохраняется и в конечном продукте реакции. Например, при перегруппировке и-толилгидрок-силамина в присутствии хлороводородной кислоты образуются соединения (6) и (7), гидролиз которых дает соответственно кетоны (8) и (9):

Димерная структура сохраняется во всех агрегатных состояниях

Во-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения a~Y2 н уравнения (Н), можно видеть, что 'увэ'-'уЛ), а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстро нарастают с увеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенном у итменению структуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной, системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же,

Сетчатая структура молекул амилопектина объясняет набухание крахмальных гранул без их растворения. Гранулы набухают потому, что вторичные связи ослабляются гидратацией. Однако они распадаются нелегко, так как удерживаются частицами амилопектина. В некоторых крахмалах сетчатая структура сохраняется даже при температуре 120°С.

(•Омыление промежуточно образующихся циклических эфнроз идет % разрывом связи атомом металла, поэтому цпогликолевая структура сохраняется.

Если пара-положение н исходном арилгидроксиламине занято и, следовательно, в продукте взаимодействия карбокатиона с Иуклеофилом нет атома водорода, способного отщепиться в виде протона на стадии восстановления ароматической структуры, то хиноидная структура сохраняется и в конечном продукте реакции. Например, при перегруппировке п-толнлгидрок-силамина в присутствии хлороводородной кислоты образуются соединения (6) и (7), гидролиз которых дает соответственно кетоны (8) н (9):

При растяжении а-структуры кератина он превращается в линейную р-структуру. Такую р-структуру имеет белок натурального шелка — фиброин. Следует отметить, что линейно-цепная р-структура и спиралевидная <х-структура являются вторичной структурой белка, которую создают либо межмолекулярные Н-связи, либо внутримолекулярные. Большое значение имеет а-структура белка, которая является основой дальнейшего усложнения. Структура ос-спирали достаточно устойчива к внешним воздействиям. Так, в водных растворах белка при обычной температуре (водорастворимые белки) а-структура сохраняется, так как Н-связи не нарушаются. При нагревании водного раствора белка внутримолекулярные Н-связи разрываются и образуются водородные связи с Н2О. Молекула белка при этом свертывается в клубок (глобулу) и резко снижается вязкость раствора. Аналогично горячей воде действуют крепкий (8 моль/л) раствор мочевины, СНС12СООН, CF3COOH. Такие полярные растворители как диметилформамид не разрушают а-спирали.

Be-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения a~\z и уравнения (Н), можно видеть, что 1уво~у/'П. а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстронарастаютсувеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенному итменениюструктуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же,

Be-первых, даже при низких скоростях сдвига в области ньютоновских режимов течения нормальные напряжения могут иметь конечное значение. Исходя из соотношения o~\z и уравнения (Н), можно видеть, что -увэ~уЛ), а следовательно, высокоэластические деформации сдвига быстронарастаютсувеличением скорости сдвига. Действительно, для некоторых полимерных систем высокоэластическая деформация в режимах их течения с наибольшей вязкостью может достигать десятков процентов. Такие деформации соответствуют существенному изменению структуры полимеров по сравнению со структурой в состоянии покоя. На основании измерений одной только вязкости невозможно определить, изменяется ли структура полимерной системы или нет. Точнее, если наблюдается зависимость вязкости от напряжения и скорости сдвига, это означает, что структура изучаемой системы изменяется, по если это не так, отсюда еще не следует, что структура сохраняется такой же,

Таким образом, присутствие растворителя в процессе формирования сетки СПУ является причиной возникновения дополнительных факторов, влияющих на этот процесс. Размеры структур, способных образоваться в растворе, и особенно при гелеобразова-нии, могут достигать десятков и сотен мкм, что может приводить к образованию макронеоднородностей СПУ пленок. Причем, как уже отмечалось, после удаления растворителя и образования химической пространственной сетки ранее полученная структура сохраняется. Установлено также, что с увеличением степени сшивки и молекулярного веса растворителя уменьшается возможность полного его удаления из сетки после сшивания [18].

дистиллята путем кристаллизации. В результате кристаллографического исследования полученного вещества было выяснено, что оно обладает замечательной и необычной симметрией; на основании имеющихся данных Лукеш предложил для него структуру, которая впоследствии была подтверждена элементарным анализом, определением молекулярного веса (криоскопически) и рентгеносгруктурным анализом. Углеводород был назван адамантаном, так как его структура соответствует одной ячейке (см. рис. 3 на стр. 44) кристаллической решетки алмаза (греч. адамас — непобедимый).

Только такая структура соответствует аналитическим данным

CHgCOCHg, СН2О и СНОСН.,СН2СОСНО. а) Какая структура соответствует этим фактам?

какая структура соответствует А, а какая — Б.

лярный вес соединения А? Какая структура соответствует этому молекулярному весу?

Другой тип превращения наблюдается в том случае, если соединение Х1Ха подвергнуть действию повышенной температуры или уксусного ангидрида; продукту реакции первоначально приписывалось строение XIXe [47], но тюзднее было показано, что истинная его структура соответствует формуле Х\Хж [886] и что реакция протекает, повидимому, через стадию образования иона карбония (Х1Хз).

Другой тип превращения наблюдается в том случае, если соединение Х1Ха подвергнуть действию повышенной температуры или уксусного ангидрида; продукту реакции первоначально приписывалось строение XIXe [47], но тюзднее было показано, что истинная его структура соответствует формуле Х1Хж [886] и что реакция протекает, невидимому, через стадию образования иона карбония (Х1Хз).

Первичная структура соответствует линеарной последовательности ос-аминокислот в полипептпдной цепи и часто называется секвенцией. Можно привести несколько примеров строения гормонов белковой природы.

где первая структура соответствует фо (ВС). Это выражает то общее положение, что МО волновые функции выдвигают на первый план сильно полярные распределения электронов, в то время как ВС функции не учитывают их вовсе. Внимательное рассмотрение показывает, что промежуточная степень полярного характера лучше описывает реальные системы. Эта разница в волновых функциях причиняет меньше затруднений, чем можно было бы ожидать, так как а и {3 являются эмпирически определяемыми параметрами, а детальная форма волновых функций во многих приложениях не очень важна.

то можно ожидать, что средняя длина цепи на амино-кислый остаток составит 3,5 А. Рентгеновское исследование (см. стр. 171) дает волокнистую диаграмму, соответствующую в точности такому периоду идентичности. Эта структура соответствует физическим свойствам волокна, которое обнаруживает небольшое увеличение растяжимости при намачивании, но высокую прочность наразрыв— значительно большую, чем для шерсти. Установлено, что волокно шелка состоит из относительно прямых полипептидных цепей, расположенных рядом; растяжение получается только вследствие скольжения. Относительное отсутствие боковых цепей допускает сближение полипептидных цепей, что увеличивает кохезию и прочность волокна.

В общем случае при наличии двух асимметрических соседних атомов углерода структура соответствует двум рацемическим диа-стереоизомерам, называемым «трео» и «эритро» (см. стр.415). Разница в свойствах обусловлена различным расположением атомов друг относительно друга. При рассмотрении двух соединений этого типа, условно представленных соответственно формулами VII и VIII, необходимо иметь в виду, что эти формулы являются проекциями схем IX и X (з-цис-),в которых два алкила расположены друг про-




Соответственные производные Соответственно концентрации Соответственно получается Соответственно различают Соответственно температуры Соответственно увеличить Соответствует действительности Соответствует изменению Соответствует максимуму

-
Яндекс.Метрика