Главная --> Справочник терминов


Структура сополимеров Если полимер содержит в основной цепи молекулы двух или более двух разных мономеров, то он является сополимером и название его образуют обычно из названий этих мономеров (например, бутадиен-сти-рольный сополимер). Строение сополимеров более сложное, чем полимеров, состоящих из одного мономера (гомополимеров). Так, если звенья двух мономеров соединены в макромолекуле беспорядочно, то такой сополимер называется статистическим. При правильном чередовании звеньев мономеров в цепи макромолекулы говорят о чередующемся сополимере. При достаточно большой протяженности участка, состоящего из одного мономера (он составляет, как говорят, блок данного мономера), сополимер называют блок-сополимером. Если блоки одного из мономеров присоединены к основной цепи макромолекулы, составленной из звеньев другого мономера, в виде больших боковых ответвлений (т. е. образуется разветвленная макромолекула), то сополимер называется привитым (рис. 2). Структура сополимера характеризуется химическим составом, длиной блоков или привитых цепей, а также числом блоков или прививок в макромолекуле.

Структура сополимера подобна приведенной на стр. 213, но сшива-

151. Е. Н. Алексеева, Р. М. Алицкая, ЖОХ, 11, 358 (1941). .Структура сополимера бутадиена со стиролом.

152. Е. Н. Алексеева, ЖОХ, 11, 353 (1941). Структура сополимера бутадиена с метакрилонитрилом.

К настоящему времени уже достаточно определенно наметилась одна область широкого практического применения ДВС — это синтез ионообменных смол и комплексообразующих сорбентов. На основе стирола, метилакрилата, акрилонитрила, 2-метил-5-винилпиридина осуществлен [262] синтез серосодержащих макро-сетчатых ионитов и сорбентов путем сшивки дивинилсульфидом полимерного каркаса. Макросетчатая структура сополимера, которая -во многом является следствием специфичности протекания процесса сопОлимеризации ДВС с виниловыми мономерами, придает этим новым ионитам повышенную набухаемость, высокие емкостные и кинетические свойства, хорошую механическую прочность (95—100%) и осмотическую стабильность [465].

К настоящему времени уже достаточно определенно наметилась одна область широкого практического применения ДВС — это синтез ионообменных смол и комплексообразующих сорбентов. На основе стирола, метилакрилата, акрилонитрила, 2-метил-5-винилпиридина осуществлен [262] синтез серосодержащих макро-сетчатых ионитов и сорбентов путем сшивки дивинилсульфидом полимерного каркаса. Макросетчатая структура сополимера, которая -во многом является следствием специфичности протекания процесса сопОлимеризации ДВС с виниловыми мономерами, придает этим новым ионитам повышенную набухаемость, высокие емкостные и кинетические свойства, хорошую механическую прочность (95—100%) и осмотическую стабильность [465].

Сополимер Схематическая структура сополимера Содержание сомо номера необходи мое для полученш полиостью аморф ного сополимера % мол Тра стеклования L

структура сополимера относительно мало чувствительна к условиям охлаждения. Степень кристалличности выпускаемого в промышленности сополимера составляет 40—50% для охлажденных из расплава и 50—57% для отожженных образцов. Такие изменения не влияют непосредственно на свойства изделий из сополимера. Степень кристалличности порошкообразного сополимера около 70% (у ПТФЭ она выше 95%). При плавлении объем сополимера изменяется на 8% (у ПТФЭ — на 20%) [20].

В процессе облучения претерпевает значительные изменения и надмолекулярная структура сополимера ТФЭ — ВДФ [57]. При у-облучении дозой 0,5 МДж/кг (50 Мрад) при 25 °С наблюдаются сферолитоподобные образования фибриллярного строения, которые с увеличением дозы разрушаются до отдельных фибрилл. При 150°С и дозах облучения 2 МДж/кг (200 Мрад) происходит фазовый переход кристаллической решетки от ромбической к моноклинной с одновременным увеличением ее дефектности и усовершенствуется надмолекулярная организация с образованием сферолитов с ярко выраженным фибриллярным строением с четкими и правильными границами раздела [57].

Структура сополимера ТФХЭ — Э исследована различными методами. Особое внимание уделено исследованию влияния состава и условий сополимеризации на чередование мономерных звеньев в цепи сополимера. Наивысшую регулярность чередования и наиболее высокую температуру плавления (264°С) наблюдают у сополимера состава 1 : 1, синтезированного в присутствии системы: триалкнлбор — диэтиловый эфир при —78 °С. Рассчитанная вероятность чередования превышает 0,99 [13]. Сделано предположение о стереорегулярном расположении заместителей вдоль цепи.

Структура сополимеров ТФХЭ —ВДФ существенно зависит от состава. Кристаллическая структура сополимера с большим содержанием одного из компонентов в основном такая же, как и у гомополимера данного компонента. Однако введение даже небольших количеств (несколько мольных процентов) второго компонента приводит к существенному снижению степени кристалличности и к образованию более мелких кристаллитов. По-видимому, наличие трех типов заместителей (водорода, фтора и хлора), значительно различающихся размерами ковалентных радиусов, а также нерегулярное расположение атомов хлора нарушают регулярность цепи и уменьшают возможность плотной

Молекулярная структура сополимеров. Молекулярная структура сополимеров, наряду с обычными структурными характеристиками, в значительной степени определяется параметрами, специфичными для этого класса эластомеров. К таким параметрам в первую очередь следует отнести композиционную неоднородность сополимера (т. е. наличие в нем молекул различного состава) и характер чередования звеньев сомономеров в молекулярных цепях. Предельными случаями различного чередования звеньев яв-ляются, очевидно, блоксополимеры, с одной стороны, и альтернант-ные сополимеры, с другой.

4.2. Структура сополимеров

4.2. Структура сополимеров ... 62

структура сополимеров образуется и при проведении сополиконденсации по

Проведенные исследования показали, что микроструктура сополимеров,

Структура сополимеров и их чувствительность при экспонировании пучком электронов (ускоряющее напряжение 9 кВ, толщина слоя 0,5 мкм, подложка Si с 0,2 мкм Сг) приведены ниже;

Структура сополимеров ТФХЭ —ВДФ существенно зависит от состава. Кристаллическая структура сополимера с большим содержанием одного из компонентов в основном такая же, как и у гомополимера данного компонента. Однако введение даже небольших количеств (несколько мольных процентов) второго компонента приводит к существенному снижению степени кристалличности и к образованию более мелких кристаллитов. По-видимому, наличие трех типов заместителей (водорода, фтора и хлора), значительно различающихся размерами ковалентных радиусов, а также нерегулярное расположение атомов хлора нарушают регулярность цепи и уменьшают возможность плотной

Сополимеры винилиденфторида с перфтор(метилвинило-вым) эфиром синтезируют свободнорадикальной полимеризацией [20]. Структура сополимеров с содержанием эфира от 8,5, до 85% (мол.) исследована методом ЯМР [2]. Характерно, что у сополимеров с содержанием 50% (мол.) и более эфира имеются блоки ПФ(МВ)Эф, в которых аномальные присоединения мономерных единиц («голова к голове» или «хвост к хвосту») отсутствуют. Сополимеры с содержанием эфира до 23% (мол.) обладают небольшой кристалличностью и свойствами пластика. Сополимеры с более высоким содержанием эфира — эластомеры [21]. Некоторым преимуществом этих эластомеров, по сравнению с эластомерами ВДФ—ГФП, является более низкая

Структура сополимеров, полученных из мономеров с коэффициентами активности г даже близкими к единице, характеризуется широким распределением по химическому составу, которое может рассматриваться как мера химической гетерогенности. В настоящей работе исследовали такое свойство системы, зависящее от неоднородности состава, как совместимость. Отсутствие четких критериев совместимости приводит к тому, что даже если некоторые наблюдения показывают, что система однофазна, т. е. гомогенна, то этот результат может зависеть от примененного метода. Только в тех случаях, когда установлено, что система многофазная, может быть точно установлена ее негомогенность. Поэтому правомерным является использование термина негомогенность, и только в особых случаях можно говорить о гомогенности системы *.

Таблица 3. Молекулярная структура сополимеров стирола с бутадиеном

Таблица 4, Надмолекулярная структура сополимеров стирола с бутадиеном




Соответственно изменяется Соответственно молекулярная Соответственно поскольку Соответственно снижается Соответственно возрастает Соответственно замещенные Самопроизвольное повышение Соответствует концентрации Соответствует молекулярной

-
Яндекс.Метрика