Термины, связанные с цементом. Структурных модификаций

Главная --> Справочник терминов

Структурных модификаций При повышенных температурах прочностные свойства резин падают из-за резкого уменьшения межмолекулярного взаимодействия. В процессе испытания на разрыв при 100 °С резины, вулканизованные гексаметилендиаминкарбаматом, уменьшают свою прочность более, чем в 2 раза (с 13,4 МПа до 5,2 МПа), а при 150 °С сохраняют '/з своей первоначальной прочности (3,6—4,0 МПа). Дальнейшее повышение температуры выше 150°С мало меняет сопротивление разрыву вследствие теплостойкости резин и незначительных происходящих в ней структурных изменений. Повышение содержания наполнителя, до 30—35ч. (масс.), несколько улучшает температуростойкость резин.

1) В химических науках функцией являются свойства веществ — физические, химические, биологические, а наиболее фундаментальным аргументом этой функции является структура молекулы. Функциональные зависимости такого типа принципиально невозможно обнаружить на примере какого-то одного соединения. Чтобы изучить или хотя бы обнаружить функциональную зависимость, надо проварьировать аргумент, т. е. обязательно исследовать серию соединений с различной структурой. Изменения структуры при переходе от одного соединения к другому могут происходить, разумеется, только дискретно, скачками, причем влияние даже минимальных структурных изменений всегда в той или иной мере сказывается на всем комплексе свойств вещества.

структуры, никаких эффектов тиксотропии не наблюдается. При малых скоростях приложения внешних сил возникающие перенапряжения успевают релаксировать, и течение таких жидкостей происходит без существенных структурных изменений.

процесса и анализе происходящих в ходе его структурных изменений.

В результате протекания химических процессов (полимеризации, химической модификации, структурных изменений под действием у-облучения, в процессах старения) в полимерах возникают радикалы — молекулярные группы, содержащие электроны с нескомпенсированными спинами. Эти группы характеризуются магнитными моментами (спинами электронов), на три порядка большими, чем магнитные моменты ядер. В таких системах наблюдается электронный парамагнитный резонанс, эффективно применяемый для исследевания химических превращений в полимерах.

Аномалия вязкости полимерных систем связана с комплексом •'структурных изменений, происходящих при деформировании. К та->ким изменениям при сдвиговых деформациях прежде всего относится механическое разрушение пространственной сетки, образованной межмолекулярными связями.

В определенных случаях уменьшение удельной поверхности катализатора (как проявление структурных изменений) может перекрываться возрастанием коэффициента эффективности г), поэтому ослабление диффузионного торможения (т) ->• 1) приводит к повышению наблюдаемой активности. В этом заключается эффект формирования, «разработки» катализатора [23]. Однако, дальнейшее сокращение площади поверхности катализатора после его разработки лишь слабо уменьшает внутридиффузионное торможение и приводит к снижению наблюдаемой активности при постоянной избирательности. То же самое происходит, если каталитический процесс протекает в кинетической области.

Механические модели, рассмотренные выше, не описывают экспериментальную кривую напряжение — деформация типа кривой 1 на рис. 9.10. Это естественно, поскольку при растяжении эластомера происходят, как мы видели, изменения надмолекулярной структуры, а в механических моделях структурные превращения не учитываются. Механические модели описывают только самый начальный близкий к линейному участок кривой. Чем больше скорость деформации, тем труднее растягивать эластомер. При очень большой скорости деформации узлы флуктуационной сетки не успевают распадаться и структурных изменений не происходит. В этом случае напряжение линейно увеличивается с ростом деформации вплоть до разрыва (кривая 2).

Уравнение Гаммета не единственное линейное соотношение свободных энергий. Известны некоторые другие уравнения, используемые, подобно уравнению Гаммета, для корреляции структурных изменений в реагентах, а также соотношение Грюнвальда—Уинстейна (т. 2, разд. 10.14), используемое для корреляции изменений свойств растворителя, и уравнение Брёнстеда (разд. 8.3), связывающее кислотность и катализ. Уравнение Тафта, выражающее зависимость реакционной способности от структуры молекул, применимо только для корреляции эффектов поля [32].

порядку величины они соизмеримы с ве- деслрукции от напряжения личинами энергий активации Е реакции для вискозного волокна термической деструкции Э]их же полимеров (и вообще с энергией активации химических реакций) Это даст основание считать, что ответственными за разрыв являются химические саязи между атомами в макромолекуле полимера. Такое утверждение тем более справедливо, что опыт показывает независимость этих величий от структурных изменений полимера, вызванных ориентацией или пластификацией.

режимах течения «не происходит» структурных изменений. С другой сторонЬ], иногда ^дае!сн достигнуть таки\ значений у и от, При котор]лх интенсивность внешнего воздействия на структуру полимерной системы рамного превосходи] влияние теплового движения, и при дальнейшем увеличении скоростей и напряжений сдвига не происходит изменении структуры. Это отвечает режимам^ течения с посгоштой наименьшей н потоков с кой вязкостью.

Различные структурные состояния целлюлозы обратимы (рис. 6.1). В табл. 6.1 приведены кристаллографические характеристики различных структурных модификаций целлюлозы.

Механические свойства полимеров зависят от ряда так называемых структурных модификаций — ориентации макромолекул и надмолекулярных структур, размера последних, наполнения, пластификации и др. Кроме того, механические свойства зависят от частоты сетки в полимере

Другим случаем моделирования является синтез субстратов ферментов углеводного обмена и их структурных модификаций, служащих для изучения субстратной специфичности таких ферментов или для их избирательного ингибирования.

Изучение перекрестной реакции Каыниццаро не охватило столь большого разнообразия структурных модификаций, как п случае нормального диспропорционирования, примеры которого были рассмотрены выше. Однако есть основания полагать, что некоторые закономерности, касающиеся зависимости течения реакции Кашгиццаро от особенностей строения альдегида, сохраняют свое значение и Е случае перекрестной реакции**).

Для кристаллического изотактического полипропилена в инфракрасном спектре поглощения (рис. 4.4) характерны полосы 810, 842, 902, 999 и 1169 см~1. При комнатной температуре изотак-тический полипропилен образует несколько структурных модификаций, о которых речь пойдет дальше.

Изложенные представления касались термодинамически устойчивой молекулярной структуры. Как уже указывалось раньше, изо-тактический полипропилен при нормальной температуре может образовывать несколько структурных модификаций.

лимеров зависят от ряда так называемых структурных модификаций — ориентации макромолекул и надмолекулярных структур, размера последних, наполнения, пластификации и др. Кроме того, механические свойства зависят от частоты сетки в полимере

двух структурных модификаций. Эта реакция напоминает образование о-динит-розоароматических производных из соответствующих о-азидонитросоединений, которые будут рассмотрены в следующем разделе.

двух структурных модификаций. Эта реакция напоминает образование о-динит-розоароматических производных из соответствующих о-азидонитросоединений, которые будут рассмотрены в следующем разделе.

Механические свойства полимеров зависят от ряда так пазы ваемых структурных модификаций — ориентации макромолекул i надмолекулярных структур, размера последних, наполнения, ала стификации и др. Кроме того, механические свойства зависят о-частоты сетки в полимере

звена в работе [32] были предприняты сравнительные исследования различных структурных модификаций сополимера. Оказалось, что полимерные образцы с преобладанием «фурановой» модификации проявляют существенно более высокую противовирусную активность.

щинам и разрушению полимера, носит термофлуктуационный характер. Он является наиболее общим механизмом разрушения стеклообразных, а также кристаллических полимеров в статических условиях. Большое разнообразие структурных модификаций полимеров, их физических состояний, условий нагружения требует рассмотрения каждого процесса разрушения отдельно с учетом данных конкретных условий.

Соответственно замещенные Самопроизвольное повышение Соответствует концентрации Соответствует молекулярной Соответствует определенная Сферолитной структурой Соответствует равновесной Соответствует соотношению Соответствует уменьшению