|
|
|
Главная --> Справочник терминов Структурными особенностями Две структуры бутена СН,-СН2-СН-СН, бутен-1 и CH,-CH=CH-Crl, бутен-2 являются структурными изомерами. В данном случае наблюдается еще один тип структурной изомерии - изоме- В противоположность мнению Ганча, Анжели считал диазотаты и изодиазотаты не пространственными, а структурными изомерами и приписывал им следующие формулы: 20. Являются ли следующие пары изомеров энантиомерами, эпи-мерами, диастереомерами. геометрическими изомерами, структурными изомерами или они идентичны друг другу? Какие из них оптически активны: Две структуры бутона СНГСН2-СН=СН2 - бутен-1 и СН3-СН=СН-СН3-бутен-2 являются структурными изомерами. В данном случае наблюдается еще один тип структурной изомерии - томе- Каждый из геометрических изомеров характеризуется своими физико-химическими свойствами. При этом различие в свойствах между цис-транс-формаыи часто отнюдь не меньше, чем между структурными изомерами. В этих различиях в большинстве случаев можно подметить определенные закономерности. Это позволяет использовать физические методы для определения конфигурации цис-трсшс-изомерных форм. 18. Какие соединения называют структурными изомерами? Приведите структурные формулы всех изомерных пентанов и гек-санов. Назовите их по рациональной и международной номенклатурам. Кроме формулы Кекуле для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур. Из них заслуживают упоминания формула Ладенбурга (призман), формула Хюккеля (бензвален) и диагональная формула Дьюара, поскольку сравнительно недавно были синтезированы соединения этого строения, оказавшиеся структурными изомерами бензола: Структурные изомеры. Изомеры, имеющие разную последовательность связывания атомов, а- и р1- А лапины являются структурными изомерами по отношению друг к другу. Структурными изомерами являются также диметиловый эфир и этанол. Традиционно классифицируют два изомера по отношению друг к другу либо как структурные изомеры, либо как стереоизомеры. Например, метил-ацетат и этилформиат являются структурными изомерами, поскольку они 1-Бутен и 2-метилпропен являются структурными изомерами, т. е. они имеют одну и ту же молекулярную формулу, но разные последовательности связей. 1- и 2-Бутены имеют одинаковый углеродный скелет, но отличаются расположением двойной связи и поэтому также являются структурными Антрацен и фенантрен — также ароматические соединения. Они состоят из трех конденсированных бензольных колец и являются структурными изомерами. В антрацене кольца соединены линейно, а в фенантрене —так, что дают ангулярную (нелинейную) молекулу. Вопрос. Ткани из натурального шелка типа "хан-атлас" изготавливаются из нитей, имеющих сравнительно невысокую крутку. Поэтому механические свойства их определяются структурными особенностями полимерного субстрата. В отличие от шерстяных тканей, ткань типа "хан-атлас" сминается так же, как и хлопчатобумажная. В чем причина этого явления? Процессы релаксации, связанные с молекулярной подвижностью-коллоидных и квазиколлоидных структур в наполненных полимерах, относятся к медленным релаксационным процессам. В настоящее время установлена связь между структурными особенностями ненаполненных и наполненных активными наполнителями эластомеров и их релаксационными процессами. Выявляются релаксационные процессы, связанные как с надмолекулярной организацией,. Подобные различия объясняются влиянием ряда факторов, связанных со структурными 'особенностями. Так, связь С—Н при третичном атоме углерода в изопентане количественно отличается по s-характеру от связи С—Н при вторичном атоме углерода в пентане, которая в свою очередь отличается от связи С—Н в метане, имеющем первичный атом углерода. Как известно, величины D, которые можно измерить, неодинаковы для первичных, вторичных и третичных связей С—Н (см. табл. 5.2). Кроме того, имеет значение и стерический фактор, поэтому было бы некорректно использовать величину энергии связи С—Н в метане (99,5 ккал/моль) в качестве величины Е для всех связей С—Н в любых соединениях. Для учета различных факторов, влияющих на энергию связи, были выведены некоторые эмпирические уравнения [73]; полную энергию можно вычислить, если ввести подходящий набор параметров для каждой структурной особенности. Такие параметры сначала рассчитывают по известным полным энергиям некоторых молекул соответствующего строения. Однако позднее было показано, что эффект Бейкера — Натана вызывается не гиперконъюгацией, а дифференцированной сольватацией [223]. Было найдено, что в некоторых случаях, когда эффект применим к растворам, порядок его в газовой фазе оказывается прямо противоположным [224]. Поскольку при переходе от газовой фазы к раствору структура молекул остается неизменной, очевидно, что направление эффекта Бейкера— Натана в этих случаях определяется не структурными особенностями (гиперконъюгацией), а растворителем, который в разной степени сольватирует каждую алкильную группу. Многие карбанионы гораздо устойчивее рассмотренных выше простых типов. Повышенная устойчивость обусловлена определенными перечисленными ниже структурными особенностями. Если есть в том необходимость, алканы при более пристальном рассмотрении можно подразделить на целое семейство гомологических рядов, каждый из которых характеризуется определенными структурными особенностями, например: 1333*. Чем обусловлено явление оптической изомерии (атропо-изомерии) у некоторых производных бифенила? Какими структурными особенностями обладают производные бифенила, существующие в виде стабильных энантиомеров? Какое из приведенных ниже соединений может быть расщеплено на устойчивые оптически активные изомеры: 1385*. Какими структурными особенностями обусловлен ароматический характер фурана, пиррола и тиофена? Какой тип гибридизации гетероатомов в молекулах этих соединений? Сопоставьте ароматичность фурана, пиррола и тиофена и сравните ее с ароматичностью бензола. Синтез новых соединений традиционно является одной из основных задач органической химии. Такие синтезы нередко мотивируются стремлением к созданию пленительных молекулярных конструкций, обладающих интригующими или беспрецедентными структурными особенностями. В свое время даже сама возможность существования таких молекул как стабильных или, по крайней мере наблюдаемых объектов a priori представлялась сомнительной. В этой сфере, вероятно, творческое воображение оказывается наиболее важным из всех инструментов, употребляемых как при формулировке цели синтеза, так и при разработке и выполнении его плана. Основные тенденции и достижения структурно-ориентированного дизайна можно проиллюстрировать множеством примеров, почерпнутых из почти любой области органической химии. Те немногие из них, которые обсуждаются ниже, были избраны как достаточно представительные для характеристики разнообразия мотиваций и идей, дававших первичный импульс для разработки таких синтетических проектов. Реакции тетрабромида 144л, представленные на схеме 4.49, протекают через карбениево-ионные интермедиа™ с центром заряда в голове моста. Достаточно необычная легкость образования катионов, с таким положением центра заряда, как можно почти уверенно предположить, вызовет исследования, направленные на генерацию и спектральное изучение этих карбениев в условиях их длительного существования. Вероятно, это позволит связать их относительную стабильность со структурными особенностями псевдофене-страновой системы и обнаружить новые и необычные структурные эффекты. Для растворов полимеров, находящихся при температуре выше Тс, может быть сформулирована следующая закономерность: чем меньше вязкость растворителя и чем больше гибкость цепи полимера в данном растворителе, тем меньше вязкость раствора. Вязкость растворов полимеров, 7Y которых значительно выше температуры опыта, а в особенности растворов полимеров с полярными заместителями, сильно взаимодействующими между собой, определяется структурными особенностями раствора. Последние в еще большей степени влияют на неньютоновскую вязкость  Соответствует литературным Соответствует направлению Соответствует определенному Соответствует положению Соответствует результатам Соответствует структура Соответствует увеличению Соответствующей аминокислоты Соответствующей максимуму |
- |
Навигация