|
|
|
Главная --> Справочник терминов Ступенчатой полимеризации * В зарубежной литературе поликонденсацирнные процессы называют иногда конденсационной или ступенчатой полимеризацией [1, с. 418; 2, \. 13, р. 1; 3, с. 11]. В отечественной литературе процессы ступенчатой полимеризации в настоящее время относят к поликонденсационным. Основной химический процесс: полимер получают ступенчатой полимеризацией капролактама в присутствии активатора — воды: Ступенчатой полимеризацией называется процесс образования полимеров путем постепенного присоединения молекул мономера друг к другу с обязательной миграцией в каждом элементарном акте атома или группы атомов. Элементный состав полимера полностью идентичен составу мономеров. Ступенчатой полимеризацией называется процесс образования полимеров путем присоединения молекул мономера друг к друп с обязательным перемещением атома водорода или какой-либо группы атомов от одной молекулы к другой. Растущая молекула после каждой ступени присоединения является вполне устойчивой. Весьма многочисленны типы блоксополимеров, образующихся в результате реакций между конечными звеньями полимерных цепей (получение блоксополимеров ступенчатой полимеризацией или конденсационными методами). Рассмотрим очень длинную и очень широкую форму с малой глубиной, заполняемую при постоянной температуре смесью молекул состава АА и ВВ. Оба типа молекул бифункциональны, и их молекулярная масса равна М0. Реакция полимеризации обратима, протекает по типу «голова к хвосту» в соответствии с идеализированной ступенчатой полимеризацией (поликонденсацией) без образования малых молекул [451: 1127. Составьте схему реакции получения альдогек-соз ступенчатой полимеризацией формальдегида (в присутствии гидроксида кальция). Кто впервые осуществил эту реакцию? При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрило-нитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). Выше указывалось (стр. 438), что к классу элемента рганических полимерных соединений относятся синтетические материалы, содержащие в основных цепях атомы элементов, не входящих в состав природных органических соединений (кремния, алюминия, титана, бора и др.). Элементорганические полимеры в основном получаются поликонденсацией или ступенчатой полимеризацией. Этот класс синтетических полимеров обладает рядом весьма ценных свойств получают ступенчатой полимеризацией 4-хлорпиридина *, протекающей-через стадию образования ионизированных комплексов с переносом заряда Полиуретановые каучуки. Их получают ступенчатой полимеризацией диизоцианатов с гликолями: /г НО—R—OH-t-/jO=C=N—R'—N=C=O —> * В зарубежной литературе поликонденсацирнные процессы называют иногда конденсационной или ступенчатой полимеризацией [1, с. 418; 2, \. 13, р. 1; 3, с. 11]. В отечественной литературе процессы ступенчатой полимеризации в настоящее время относят к поликонденсационным. Часть вторая. Полимеры, получаемые по реакциям поликонденсации и ступенчатой полимеризации, и пластические массы на их основе ... ПОЛИМЕРЫ, ПОЛУЧАЕМЫЕ ПО РЕАКЦИЯМ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ И СТУПЕНЧАТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ, И ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ НА ИХ ОСНОВЕ При взаимодействии эпихлоргидрина и дифени-лолпропана в результате чередования актов конденсации (присоединение эпихлоргидрина с выделением НС1) с актами ступенчатой полимеризации (.присоединение двухатомного спирта) в присутствии раствора едкого натра образуется полимер линейного строения: Ниже приводятся примеры ступенчатой полимеризации и сопол имеризации: Полимеризация может протекать по механизму цепных реакций (реакция цепной полимеризации) ил и ступенчатых процессов (реакция ступенчатой полимеризации). В большинстве случаев реакция ступенчатой полимеризации протекает между нолифункциональными соединениями, одно из которых содержит подвижный атом водорода, а другое—-обладает сродством к протону. Реакция происходит под влиянием катализатора (вода, соли, кислоты, щелочи). Средний молекулярный вес образующегося полимера возрастает с повышением температуры реакции и увеличением продолжительности процесса. В качестве примера ступенчатой полимеризации можно принести процесс образования высокомолекулярного соединения из формальдегида. В результате присоединения молекул формальдегида друг к другу в присутствии следов воды образуется поли-оксиметилен. Присоединение молекулы воды в этой реакции происходит только на первой стадии, дальнейшие стадии процесса, очевидно, связаны с отщеплением и переходом атома водорода: К процессам ступенчатой полимеризации относится и реакция образования полимера з-капролакгама. Присутствие небольшого количества воды вызывает, по-видимому, гидролиз небольшой части молекул лактама: ксильпая группа оказывает каталитическое влияние на этот процесс. Реакция ступенчатой полимеризации i-канролактама протекает и при добавлении к нему небольшого количества г-амино-капроновон кислоты вместо воды: Значительную роль в ступенчатой полимеризации таких соединений, как канролактам, играют реакции диснропорциониро-вания (перераспределения). Они заключаются в том, ^то некоторые группы, например амидогруппа одного из звеньев в середине макромолекулы, вступают в реакцию с концевой группой другой макромолекулы; при этом изменяется молекулярный вес обеих макромолекул:  Соответствующее изменение Схематически изображен Соответствующего галоидного Соответствующего первичного Соответствующему увеличению Соответствующий коэффициент Соответствующие ароматические Соответствующие хлорангидриды Соответствующие комплексы |
- |
Навигация