Главная --> Справочник терминов


Свободное пространство Пигмент перезон (оранжевые кристаллы, т. пл. 103 °С; [а]Ь° = —17°), выделенный из корней различных мексиканских видов Perezonia с выходом до 3,6%, представляет собой п-бензохинон, содержащий метиль-ную группу, оксигруппу и разветвленную ненасыщенную цепь С8 (Кегль1, 1935). Его молекула построена из трех изопреновых звеньев, и, таким образом, он является хиноном сесквитерпенового ряда. Свободное положение в хинонном кольце может быть гидроксилировано путем образования анилинового производного и его последующего гидролиза; образующееся оксисоединение, оксиперезон (т. пл. 130°С), под влиянием серной кислоты претерпевает дегидратацию, циклизуясь в перезинон (т. пл. 145°С):

В ряде примеров хлористый алюминий был с успехом заменен на хлористый цинк [3, 23, 41, 42]. При применении последнего « реакции с двухатомными нафтола ми оказалось, что альдегидная группа легче нступает i: -молекулу в спободпос положение 1 или 4, чем в свободное положение 2 [23]. Так, ил 1,8-диокеинафталина при действий па него цианистого водорода, хлористого нодорода и хлористого цинка был получен 4.5-диок<:и-1-нафтальдсгид (24%) лишь с очень небольшой примесью 1,8-диокси-2-нафтальдегида (0,8%). С другой стороны, вступление альдегид-нон группы в положение 2 происходит, по-видимому, преимущественно перед вступлением ее и незамещенное кольцо. Например, в случае 1,4-диоксинафталина получается 1,4-диокси-2-нафтальдегид (13%), тогда как соединение, в котором альдегидная группа была бы is незамещенном кольце молекулы, иообще не образуется. R 1,6-диоксинафтал'ине имеются два положения, по которым возможна атака. Замещение, однако, в большей степени происходит в положении 4, чем п положении 5 [23], и продукт реакции состоит из 2,5-диокси-1-нафтальдегида (12—20%) и 4,7-диокси-1-нафтальдегида (64%). Последняя реакция была пронедена с хлористым алюминием, нзятым D качестве катализатора вместо хлористого цинка.

Реакция б-грег-бутил-З-метилфснола с 5С1г протекает, по-пиди-! мому, менее селективно, чем реакция 2,4- или 2,6-дналкплфснола. Как правило, н этих последних подвергается ятаке злектрофиль-ным агентом одно свободное положение (соответственно 6 или 4); в молекуле 6-г/?ег-бутил-3-метилфенола атом серы может вступить не только в положение 4, но и н положение 2. Известно, что 4,(5-дн-

в свободное положение 2 или 5. 2, 5-Диметилпиррол дает

бензольное кольцо QD С(2) С(3) С(4, С(5) Пропановая цепь; связи 1-р, 1-5, 1-О-4 Свободное положение; в небольшом числе связь 2-р Метоксильная группа в G- и S-единицах; свободное положение в Н-единицах Гидроксил в фенольных единицах; связи O-Ar (4-O-5, 4-О-1) или O-Alk (4-O-P, 4-О-а, в небольшом числе 4— О-у в нефе-нольных единицах, 4-О-углевод) Метоксильная группа в S-единицах и связь 5-О-4 (в замещенных единицах); свободно в неконденсированных единицах; С-С связь в конденсированных единицах (5-Р, 5-5, 5-1) Свободное положение; в небольшом числе связи 6-а и 6-р

комнатной температуре превращается в смесь 3,5-дибром- (44) и (З-бромтненнл-2) лития (45). Этот процесс можно рассматривать как нуклеофильную атаку по электроположительному атому металла. Так, если 2-хлортиофен металлируется в свободное положение 5, то 2,5-дихлор- и тетрахлортиофены подвергаются при комнатной температуре обмену галогена на металл, что отражает значительный —/-эффект дополнительных атомов галогена. Более того, поскольку при обмене атома Вг на Li стсрическое перекрывание уменьшается, то наблюдается обратное соотношение продуктов, образующихся при атаке положений 2 и 5, по сравнению с процессом металлирования (ср. табл. 19.1.10 и 19.1.10а). Производные о-галогенфениллития даже при —100°С отщепляют галогенид лития н превращаются в дегидробензол. Такая тенденция, однако, пе характерна для соответствующих тиофенов; даже в случае производного иодтиенилртути имеется очень мало доказательств образования дегидротиофена при 240 °С (схема 29).

Действие брома в эфире в присутствии бикарбоната натрия на yV-ацетил- и JV-метоксикарбонилсиднонимины (186; R1 = Me, ОМе), имеющие свободное положение 4, приводит к 4-бромзаме-щенным (187) (схема 46) [80].

В соединениях типа 11,111, IV и V (стр. 120) новый заместитель входит в свободное «-положение вне зависимости отприроды присутствующих заместителей.

Tun VII. Ядро фурана имеет в ч-положении положительный заместитель ив соседнем ^-положении отрицательный заместитель. Новый заместитель будет, вероятно, занимать свободное «-положение. Например, этиловый эфир 2-метилфуран-З-карбоновой кислоты при нитровании дает соединение XXXIV. Последнее может быть превращено в известное соединение XXXV [123].

Тип VIII. Ядро фурана имеет в а-положении отрицательный заместитель и в соседнем ^-положении положительный заместитель. В общем случае новый заместитель будет занимать свободное «-положение. Только в случае алкилирования соединений этого типа, содержащих очень сильный

метальной группе с помощью хлористого судьфурила [118], но галогенировать метальную группу цикла пиррола не представляется возможным без того, чтобы предварительно не атаковывалось любое свободное положение цикла. Дня того чтобы изучить галогенирование в боковую цепь, необходимо блокировать водороды ядра подходящими заместителями.

На рис. 26 показано устройство ожижителя ВОС-3. Он состоит из теплообменника предварительного охлаждения (теплообменника «теплой» зоны), азотной ванны, основного теплообменника (теплообменника «холодной» зоны), сборника жидкого водорода. Теплообменники состоят из медных труб, по которым идут прямые и обратный потоки. Сборник жидкого водорода 5 имеет объем 3,4 л. Вокруг сборника концентрично расположены основной теплообменник и ванна жидкого азота, являющаяся экраном для сборника жидкого водорода. Вся теплообменная аппаратура размещается в герметичном корпусе / ожижителя. Свободное пространство внутри корпуса заполняется сухой мипорой и откачивается вакуум-насосом.

межмолекулярного сцепления. Увеличиваясь в объеме, набухший полимер производит внешнее давление, величина которого зависит от степени набухания. Скорость установления равновесия процесса набухания можно определить путем измерений давления набухания. Если поместить полимер в замкнутый сосуд, имеющий отводную капиллярную трубку, соединенную с манометром, а затем заполнить ртутью свободное пространство, оставшееся в сосуде, и часть трубки и постепенно подводить к полимеру растворитель (через пористое дно сосуда), то по мере набухания полимера ртуть будет перемещаться по капиллярной трубке.

Неупорядоченность, присущая аморфным полимерам, является причиной появления структурных «дырок», неподвижных при температуре, меньшей температуры стеклования, и подвижных при более высокой температуре. Поэтому выше температуры стеклования «дырки» играют роль центров движения, поскольку все свободное пространство необходимо для сегментальной диффузии (лежащей в основе течения). Иначе говоря, полимерные сегменты «перепрыгивают в дырки» (оставляя позади новые) в процессах диффузии и те-, чения. Скорость этих сегментальных процессов увеличивается с ростом температуры и уменьшается с увеличением энергии межсегментального (межмолекулярного) взаимодействия, обычно выражаемыми через энергию активации вязкого течения. Кинетическая теория жидкостей Эйринга [43] основана именно на этой молекулярной модели. Впервые она была сформулирована применительно к течению мономеров, при этом в ней предполагалось, что размеры «дырок» соизмеримы с размерами молекул, а не сегментов.

Если на движущейся стенке образуется пленка расплава, то он заполняет свободное пространство между частицами, создавая внутреннюю «смазку» и описанные выше условия плавления, что и приводит к резкому возрастанию деформации пробки. Следовательно, механическая энергия при таком способе плавления дисси-пируется не в тонкой пленке расплава при ограниченной скорости сдвига, а во всем объеме пробки при больших скоростях.

Фильтр следует подбирать такой величины, чтобы между краем воронки и краем вложенного в воронку фильтра оставалось свободное пространство шириной в 0,5—1,0 см. Фильтр не должен выступать над краем воронки. Вложенный в воронку фильтр смачивают тем растворителем, который служил для приготовления фильтруемого раствора. Во время фильтрования уровень жидкости в воронке все время должен быть лишь не намного ниже края бумаги. Фильтрование значительно ускоряется при пользовании складчатыми (плоеными) фильтрами (рис. 29).

является фарфоровая или кварцевая трубка, помещенная в трубчатую электрическую печь. Катализатор в виде гранул помещают в середину трубки таким образом, чтобы над ним оставалось небольшое свободное пространство. Он удерживается с обоих концов тампонами из стеклянной ваты. Вещество подается из капельной воронки, соединенной шлангом для уравнивания давления с трубкой для подачи газа, который либо может участвовать в реакции (водород), либо выполнять роль инертного носителя (азот, аргон) для перемещения паров исходного вещества и продуктов реакции через слой катализатора. Нагрев печи до необходимой температуры регулируется при помощи лабораторного автотрансформатора (ЛАТР), а измерение температуры с помощью термопары, соединенной с милливольтметром.

Продукты присоединения этого типа отличаются как от до-норно-акцепторных комплексов, так и от комплексов, образуемых краун-эфирами, о которых говорилось выше. Здесь одно из соединений, называемое хозяином, образует кристаллическую решетку с достаточно большими пространствами между атомами, в которых может поместиться второе соединение, называемое гостем. Никаких связей между молекулой-гостем и молекулой-хозяином не образуется, между ними действуют только вандерваальсовы силы. В зависимости от формы решетки молекулы-хозяина различают два типа продуктов присоединения: соединения включения, в которых свободное пространство кристаллической решетки имеет форму длинных туннелей, или каналов, и клатраты, или соединения в клетке, в которых свободное пространство замкнуто со всех сторон. В продуктах обоих типов молекула-гость должна поместиться в свободное пространство решетки, и, если она слишком велика или слишком мала, продукт присоединения не образуется.

Внутри спиралевидной молекулы амилозы остается свободное пространство — канал диаметром около 5 мк. В этом канале могут располагаться подходящие по размеру молекулы, образуя особого типа комплексы, так называемые соединения включения. Именно таким соединением включения является и синий комплекс амилозы с иодом.

В процессе газификации угля в панели образуется свободное пространство, большая часть которого заполняется обрушивающимися породами кровли.

Фильтр следует подбирать такой величины, чтобы между краем воронки и краем вложенного в воронку фильтра оставалось свободное пространство шириной в 0,5—1,0 см. Фильтр нигде не должен выступать над краем воронки. Вложенный в воронку фильтр смачивают фильтруемой жидкостью, а в случае фильтрования органических растворов—чистым растворителем. Во время фильтрования не следует наливать много жидкости. Ее уровень в воронке должен быть ниже края бумаги.

Барабан для чешуирования представляет собой полый горизонтальный цилиндр, вращающийся на двух, тоже полых цапфах, укрепленных в плоских торцовых крышках. Внутрь барабана вставлен втооой закрытии цнлнндр. меньших размеров, прикрепляющийся в центре наружного так, чтобы между ними было свободное пространство, способное заполняться водой. Охлаждающая вода вводится и выходит через цапфы.




Соответствующих структурных Соответствующих температурах Соответствующими локантами Соответствующим изменением Соответствуют различным Соответствуют свойствам Сополимеры характеризуются Сополимеры пропилена Сополимеры винилиденхлорида

-
Яндекс.Метрика