Главная --> Справочник терминов


Свободную карбоксильную Этот способ, однако, имеет ограниченное значение, так как он часто приводит к получению смеси нескольких полисахаридов. Чтобы избежать этого, нужно конденсировать ацетобромглюкозу с такими производными Сахаров, которые содержат только одну свободную . гидроксильную группу, например с трибензоилметилглюкозидом (Гель-ферих):

IJII), имеющим свободную гидроксильную группу, например:

Реагент Пфицнера—Моффата оказался превосходным окислителем для превращения других сложных вторичных спиртов в кето-ны. Примерами могут служить мезитилаты углеводов, имеющие свободную гидроксильную группу 110], и некоторые замещенные a-D-альтро- и a-D-глюкопиранозиды, каждый из которых имеет свободную гидроксильную группу [11]. В этих случаях молекула затрагивается только по вторичной спиртовой группе. Эффективным окислителем оказалась также смесь диметилсульфоксида с уксусным ангидридом, особенно для пространственно затрудненных гид-роксильных групп [12].

1. Этсрификация трсххлористого фосфора соединениями, содержащими свободную гидроксильную группу [1—5, 19, 20, 35>

зать влияние на свободную гидроксильную группу. Кроме того,

свободную гидроксильную группу в молекуле (например, ортоэфир галак-

Если гидроксильная группа у а-углеродного атома ароматически этерифицирована, то р-утлеродный атом должен иметь свободную гидроксильную группу. Если же а-углеродный атом присутствует в виде карбонильной группы, то fJ-углеродный может иметь два атома водорода.

Специфические возможности для получения простых эфиров Сахаров установлены Гелъферихом с сотрудниками [449]. Обычно только пориичнан гидроксильная группа способна к образованию под денс/гииом трпфспилметилхлорида так называемых трити-ловых зфирон. Тан как тритиловая группа впоследствии снова может быть опцоилони, то этим путем можно получать производные сахаром, содержащие только одну свободную гидроксильную группу ii положении 6; шкггому метод этот представляет большую ценность для синтеза определенных дисахаридои, В качестве примера приведем пропись получении 6-т риги л ^a-d-глюкозы по Гель-фериху, Моогу и Юнгеру 450.

Специфические трудности при синтезе олигосахаридов заключаются, прежде всего, в необходимости защиты всех гидроксильных групп полифункциональной молекулы сахара, играющего роль агликона, кроме той, которая подлежит гликозилированию. Поэтому первой задачей при синтезе олигосахарида является получение производного сахара, содержащего одну свободную гидроксильную группу в заданном положении. Для получения таких соединений используют практически все типы про-ИЗЕОДНЫХ Сахаров, но наиболее важную роль среди них играют алкил-иденоные производные, ацетаты и бензоаты, тозилаты, меркаптали, три-тилоЕые и бензилоные эфиры и метил- и бензилгликозиды.

зии хлористого алюминия (1,1 экв) в растворе ванилина (1 экв) в хлористом метилене и кипячения смеси в течение 24 час. Обычным способом ванилин деметилируется неудовлетворительно, а данный метод пригоден только для соединений, имеющих рядом с эфирной группой свободную гидроксильную группу. Поэтому можно считать, что эта реакция включает промежуточное сольватное циклическое пятичленное соединение. Невозможность деметилирования

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ (IV, 45—46, перед ссылками). Карбанилаты [5]. Ф. при взаимодействии с углеводами, имеющими свободную гидроксильную группу, дает карбанилаты — легко

Этерификация. Подобно другим карбоновым кислотам а-амино-кислоты образуют со спиртами сложные эфиры. Для получения последних по методу, предложенному Эмилем Фишером, суспензию аминокислоты и спирте обрабатывают избытком НС1. При этом карбоксил-анион диполяриого иона аминокислоты превращается в свободную карбоксильную группу, которая затем подвергается этерификащш,

Поэтому получение бензиловых эфиров обычно проводят в присутствии полифосфорной кислоты или n-толуолсульфокислоты, которые превращают карбоксил-анион в свободную карбоксильную группу и катализируют реакцию; образующуюся воду при этом удаляют медленной отгонкой бензилового спирта. Основное преимущество бензиловых

Первоначально при синтезе амидов аминокислот свободную карбоксильную группу «активировали» для реакции с амином. Для этого группу —С(0)—ОН превращали обычно в группу —С(0)—О—С(0)ОС2НБ действием этилхлорформиата

С-Концевая аминокислота. Аминокислота на конце иолипептидноп цепи, несущая свободную карбоксильную группу и связанная с белковым остатком посредством своей аминогруппы.

Биарилы, содержание свободную карбоксильную группу, нельзя получить непосредственно с помощью превращения диазосоединеиий. При применении в качестве компонентов

В результате гидрогенолиза получаются толуол и карбаминован кислота, которая самопроизвольно отщепляет углекислоту, что сопровождается освобождением той аминогруппы, которая была защищена на время образования пептидной связи. Гидрогенолия проводится при помощи палладиевой черни и водорода; выходы обычно бывают хорошими. Свободную карбоксильную группу дипептидного производного можно через стадию образования хлорангидрида связать с третьей аминокислотой и т. д., причем отщепление бензильной группы осуществляют только в конце синтеза [47а]. Насколько широко эта реакция была применена, видно из табл. VIII.

Стратегия, разработанная для реализации таких синтезов, основана на применении активирующих и защитных групп. Так, обычно нужно начинать с аминокислоты, защищенной по карбоксильной группе. Вторая аминокислота должна быть защищена по аминогруппе. Реакция осуществляется с помощью реагента, который превращает свободную карбоксильную группу в активный ацилирующнй агент. После образования первой а мид ной связи удаляется защита по аминогруппе второй единицы и присоединяется третий остаток. Такая последовательность повторяется до построения необходимой цени.

ток (имеющий свободную карбоксильную группу) с правой стороны.

аминогруппу, а другой (С-концевой остаток) — свободную карбоксильную

Важное значение карбодиимидов связано с их использованием в полиуретанах сложноэфнрного типа в качестве ингибиторов гидролиза. Один из продуктов гидролиза сложных полиэфиров содержит свободную карбоксильную группу. Предполагается, что эта группа в дальнейшем катализирует полный гидролитический распад. Карбодиимиды легко взаимодействуют с карбоновыми кислотами, образуя относительно устойчивые ацилмочевины:

Стратегия, разработанная для реализации таких синтезов, основана на применении активирующих и защитных групп. Так, обычно нужно начинать с аминокислоты, защищенной по карбоксильной группе. Вторая аминокислота должна быть защищена по аминогруппе. Реакция осуществляется с помощью реагента, который превращает свободную карбоксильную группу в активный ацилирующнй агент. После образования первой амидпой связи удаляется защита по аминогруппе второй единицы п присоединяется третий остаток. Такая последовательность повторяется до построения необходимой цепи.




Соответствующим изменением Соответствуют различным Соответствуют свойствам Сополимеры характеризуются Сополимеры пропилена Сополимеры винилиденхлорида Сополимера используют Сополимера содержащего Сополимеризация протекает

-
Яндекс.Метрика