|
|
|
Главная --> Справочник терминов Существенно превосходит где R--полимерная цепь, ХН — NH2l ОН, NH2NHCO, « = 2,3. По эффективности стабилизации каучука СКД (цис-\,4-1Ю-либутадиен) в стандартных условиях ВАО, полученные этим методом, существенно превосходят свои низкомолекулярные аналоги и не уступают промышленному фенольному аитнокси-дапту — ионолу (2,6-дитрет.бутил-4-метилфенол). тивные эффекты групп типа R3N— и R2S—, повышающие способность (^-водородных атомов к протонизации, существенно превосходят индуктивные эффекты атомов галогенов и, следовательно, относительная кислотность р-водородных атомов может оказать решающее влияние на ход реакции. Но это еще не все. Другое очевидное различие состоит в том, что группы, отщепляемые от ониевых соединений, обычно значительно объемистее, чем группы, уходящие в реакциях отщепления от гало-генидов. Это различие настолько велико, что предпочтительным становится образование переходного состояния Е2 (для которого характерны меньшие пространственные ограничения) даже если оно и не является более выгодным с точки зрения стабилизации за счет сверхсопряжения. тивные эффекты групп типа R3N— и R2S—, повышающие способность р-водорддных атомов к протонизации, существенно превосходят индуктивные эффекты атомов галогенов и, следовательно, относительная кислотность р-водородных атомов может оказать решающее влияние на ход реакции. Но это еще не все. Другое очевидное различие состоит в том, что группы, отщепляемые от ониевых соединений, обычно значительно объемистее, чем группы, уходящие в реакциях отщепления от гало-ге.нидов. Это различие настолько велико, что предпочтительным становится образование переходного состояния Е2, (для которого характерны меньшие пространственные ограничения) даже если оно и не является более выгодным с точки зрения стабилизации за счет сверхсопряжения. которые существенно превосходят связи V—О (1,99—2,00 А) ангидрида, которые по теплостойкости существенно превосходят сходные по Наполненные вулканизаты ХСКЗП, несмотря на значительно более низкие показатели напряжения при удлинении 300% и более высокие относительное и остаточное удлинения, чем у резин из СКЭП (что может быть связано, например, с меньшей чстепенью их сшивания), обладают высоким сопротивлением разрыву при комнатной температуре, высокой эластичностью по отскоку в сравнительно широком диапазоне температур (20—100°С) и практически не отличаются от резин из СКЭП по механическим потерям в условиях динамических нагрузок. Сопротивление раздиру вулканизатов ХСКЭП невелико и близко к показателю резин из СКЭП. По температуре- и особенно теплостойкости резины на основе ХСКЭП уступают резинам на основе СКЗП, но существенно превосходят резины из непредельных каучуков и в частности из бутадиен -стирольного каучука СКС-ЗОАРК. Фторсодержащие противовоспалительные препараты нестероидного типа в ряде случаев существенно превосходят аспирин по противовоспалительной активности. Например, флумизол по противовоспалительной активности вдвое превосходит фенилбутазон. Таким образом, характерна высокая эффективность использования трубчатого реактора для получения маловязких полибутенов из промышленной бутан-бутиленовой фракции. Получаемые продукты удовлетворяют всем предъявляемым требованиям, а по параметру ширины ММР существенно превосходят аналогичные продукты, полученные по традиционной технологии. Применение трубчатого реактора упрощает технологию производства. С повышением температуры вулканизации от 170 до 180°С этастомеры, содержащие ДЦПД существенно превосходят по скорости СКЭПТ с ЭНБ и МТГИ Аналогичная зависимость наблюдается при определении констант скорости реакции сши вания наибольшее изменение констант при увеличении темпе ратуры от 150 до 180°С отмечено у СКЭПТ с ДЦПД (рис 50) Дальнейшее совершенствование смоляных вулканизующих систем позволило получить резины с высокой теплостойкостью. По накоплению остаточных деформаций в процессе многократного сжатия при 70° С вулканизаты их, полученные с АФФС, существенно превосходят перекисные и серные вулканизаты 162-163. маслобензостойки^ и теплостойкие резины172. АФФС могут быть использованы для повторного структурирования дробленых вулканизатор бутадиен-нитрильных каучуков, а также полихлоропре-нов. Повторные вулканизаты, полученные непосредственно из ре-зино-смоляных композиций, содержащих до 25% смолы 101, обладают физико-механическими показателями, удовлетворяющими требования технических условий к ряду резино-технических изделий. Вулканизаты из указанных композиций приближаются по физико-механическим показателям к исходной резине и существенно превосходят их по сопротивлению тепловому старению. Особенно успешно резино-смоляные композиции могут применяться в качестве добавок к смесям vHa основе полярных' каучуков 173. Для иллюстрации общего комплекса свойств, получаемого при применении сложноэфирных каучуков, приведем данные по испытанию резин протекторного типа на основе БЭФ-10Э (табл. 2) [8]. Резина на основе БЭФ-10Э существенно превосходит обычные протекторные резины по напряжению при удлинении 300%, эластичности при 20°С, твердости, истираемости и особенно по сопротивлению старению и образованию трещин. Практически, старение в течение 48 ч приводило к улучшению свойств резины на основе БЭФ-10Э, главным образом сопротивления раздиру и механических показателей, при высоких температурах. Отличительной особенностью полимерных кристаллов является то, что длина макромолекулы существенно превосходит размеры элементарных ячеек. Поэтому одна и та же макромолекула проходит через большое число элементарных ячеек. На рис. VI. 1 представлено схематическое изображение элементарной ячейки кристаллической решетки полиэтилена. Оси цепей направлены вдоль оси с. В случае полимерных кристаллов следует различать два типа геометрической периодичности вдоль оси макромолекулы. Первый тип определяется полной повторяемостью структуры и диктует размеры элементарной ячейки. Второй тип периодичности связан с размерами мономерных звеньев. Периодичности первого поли[бис(трифторэтокси)фосфазен] существенно превосходит политетрафтор- На рис. 6.12 представлены для сечения \ в минимальном зазоре (h0) расчетные распределения температур в листе резиновой смеси на основе НК, каландруемой на промышленном каландре 610x1800 мм. Влияние температуры валков наиболее существенно в пристенном слое — области интенсивного теплообразования (grad vx=max) и теплообмена. Обычно максимальные температуры (на 10—20 °С большие, чем средние) устанавливаются на расстоянии 0,2—0,5 мм от поверхности валка; если температура валков существенно превосходит температуру смеси, максимумы вырождаются, а АТ=Тъал—Тр.с (где Твал— температура валка, а Гр.с — температура резинового слоя). Реакция приводит к образованию третичных спиртов. Остановить ее на стадии образования кетона нельзя, так как последний существенно превосходит по карбонильной активности исходную соль. Аналогично идет реакция и с литийорганическими соединениями. Из таблицы видно, что по ацидифицирующему влиянию на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом, ацильная группа существенно превосходит карбалкоксильную, что, очевидно, объясняется сильным положительным мезомерным эффектом алкоксила в последней. Сказанное подтверждается существенно меньшей а-СН-кислотностью сложных эфиров по сравнению с таковой альдегидов и кетонов (на 5-8 порядков), а также неспособностью их к енолизации при кислотном катализе. жительныи мезомерныи эффект существенно превосходит отрицательный индуктивный* Конденсации с участием формальдегида. Реакция Манн их а. По активности в качестве карбонильного компонента формальдегид существенно превосходит большинство алифатических альдегидов и кетонов. Поэтому, естественно, что при использовании в качестве катализаторов слабых оснований он легко реагирует со взятым в реакцию альдегидом или кетоном прежде, чем последний подвергнется самокоиденсации. Получаемые таким образом монометилольные производные альдегидов и кетонов вступают в реакцию с формальдегидом еще легче, чем исходные карбонильные соединения, поэтому бывает трудно избежать полного замещения водородных атомов у а-углеродов (называемые обычно для краткости а-водородными атомами) на ме-тилольные группы. Особое место среди адсорбентов принадлежит силикагелю, который по масштабу применения существенно превосходит активную окись алюминия и цеолиты. Практическое использование силикагеля в народном хозяйстве с каждым годом все более и более увеличивается. Реакция приводит к образованию третичных спиртов. Остановить ее на стадии образования кетона нельзя, так как последний существенно превосходит по карбонильной активности исходную соль. Аналогично идет реакция и с литийорганическими соединениями. Из таблицы видно, что по ацидифицирующему влиянию на атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом, ацильная группа существенно превосходит карбалкоксильную, что, очевидно, объясняется сильным положительным мезомерным эффектом алкоксила в последней. Сказанное подтверждается существенно меньшей а-СН-кислотностью сложных эфиров по сравнению с таковой альдегидов и кетонов (на 5-8 порядков), а также неспособностью их к енолизации при кислотном катализе.  Сополимера винилацетата Сополимеризации акрилонитрила Сополимеризации различных Сополимеров метилметакрилата Сополимеров винилацетата Сополимер изобутилена Сополимер растворитель Сопоставить полученные Сопряженные альдегиды |
- |
Навигация