Главная --> Справочник терминов


Существенно возрастает в схемах производства водорода из нефтяных остатков для очистки конвертированного газа от СО2, например на некоторых зарубежных установках при производстве водорода методом паро-кислородной газификации мазута при 3 МПа. При высоких парциальных давлениях двуокиси углерода раствор ТЭА не уступает по своей поглотительной способности раствору МЭА [16, 17]. В отличие от МЭА поглотительная способность ТЭА зависит от давления, так как он действует не только как химический, но и как физический поглотитель. Благодаря этому при использовании ТЭА появляется возможность частично регенерировать раствор снижением давления и этим уменьшить расход тепла на регенерацию. Процесс осуществляют в две ступени: грубая очистка раствором, регенерированным только снижением давления, и тонкая очистка раствором, прошедшим регенератор с кипятильником. К преимуществам ТЭА относится его меньшая, по сравнению с МЭА, коррозионная активность. Схема очистки от СО2 раствором ТЭА, описанная в работе [18], позволяет существенно сократить расход пара.

дят только в виде микрофишей или минипринтов. Уже несколько лет статьи, публикуемые в журналах Американского химического общества, включая J. Am. Chem. Soc. и J. Org. Chem., снабжаются дополнительным материалом, который можно получить через отдел распространения Американского химического общества в Вашингтоне в виде микрофишей или фотокопий. Однако такая практика еще не позволила существенно сократить общий объем литературы первичных источников в мире.

* Нас могут упрекнуть в том, что мы умалчиваем о новых подходах, появившихся благодаря разработке самых разнообразных и эффективных компьютерных программ для решения задач типа «структура— свойство». Безусловно, использование этих программ может существенно сократить область эмпирического поиска и тем самым ускорить решение таких задач. Хотелось бы, однако, отметить, что эффективность этого подхода в конечном счете более всего зависит от Полноты и представительности обрабатываемого банка данных, получаемых все тем же «старым добрым» способом, т.е. путем эксперимента.

Гидролиз сложного эфира декалина под действием щелочи в диэтиленгликоле или под действием щелочных металлов в жидком аммиаке протекает менее успешно. Недавно при гидролизе метилового эфира глицирретовой кислоты, "* пространствен но затрудненного тритерпеноидного сложного эфира, замена диметилформ-амида гетероциклическим основанием позволила существенно сократить время гидролиза [20].

* Нас мо гут упрекнуть в том, что мы умалчиваем о новых подходах, появившихся благодаря разработке самых разнообразных и эффективных компьютерных программ для решения задач типа «структура— свойство». Безусловно, использование этих программ может существенно сократить область эмпирического поиска и тем самым ускорить решение таких задач. Хотелось бы, однако, отметить, что эффективность этого подхода в конечном счете более всего зависит от Полноты и представительности обрабатываемого банка данных, получаемых все тем же «старым добрым» способом, т.е. путем эксперимента.

Нами показано, что применение в качестве конденсирующего средства фтористого бора позволяет существенно сократить продолжительность конденсации фенола с метилэтил-кетоном. В результате реакции получается ДФБ с количественным выходом. Уже после однократной перекристаллизации продукт имеет температуру плавления, указанную в литературе.

жидкой фазы позволяет существенно сократить межтарельча-

Природоохранные мероприятия, внедренные на этом предприятии, позволили существенно сократить количество вредных выбросов в атмосферу (табл. 6.11).

* Нас могут упрекнуть в том, что мы умалчиваем о новых подходах, появившихся благодаря разработке самых разнообразных и эффективных компьютерных программ для решения задач типа «структура— свойство». Безусловно, использование этих программ может существенно сократить область эмпирического поиска и тем самым ускорить решение таких задач. Хотелось бы, однако, отметить, что эффективность этого подхода в конечном счете более всего зависит от полноты и представительности обрабатываемого банка данных, получаемых все тем же «старым добрым» способом, т.е. путем эксперимента.

Приведенные примеры синтеза ацеталей и их гетероаналогов показывают, что применение микроволнового нагрева реакционных смесей позволяет существенно сократить продолжительность реакций и в большинстве случаев увеличить выход целевых продуктов. Найденные положительные эффекты еше не нашли убедительного объяснения и вопрос о влиянии микроволнового излучения на механизм реакций окончательно не выяснен, однако ряд факторов, оказывающих влияние на ускорение взаимодействия реагирующих молекул определен. Для условий открытой системы это быстрый и объемный нагрев, исключающий местные перегревы и температурные градиенты в реакционной смеси, высокая полярность реагентов, увеличение частоты столкновений реагирующих молекул . Для условий закрытой микроволновой системы это кроме названных факторов более высокая температура и давление19.

г) в технологии переработки полимерных материалов широко используется автоматизация, позволяющая существенно сократить затраты на заработную плату и резко повысить качество изделий, в том числе в результате исключения неоправданного вмешательства рядового персонала в инженерно обоснованные процессы.

6. С понижением температуры существенно возрастает работа, затрачиваемая на ожижение газа, что особенно важно при создании крупных установок для ожижения.

При концентрации растворенного полимера, большей [лГ1, в растворах существенно возрастает вероятность взаимных контактов макромолекул, обусловливающая интенсификацию межмолекулярных взаимодействий и, как результат, возникновение аномалии вязкостных свойств. Характерной особенностью таких растворов является существенное подавление термодинамической гибкости сольватированных макромолекул и все более отчетливое проявление кооперативного характера изменений структуры растворов при тепловых и (или) механических воздействиях: изменение конформации индивидуальной цепи определяется возможностями, которые обеспечивают ей соседние сольватированные макромолекулы. Полимеры в вязкотеку-чем состоянии представляют собой псевдопластичные аномально вязкие жидкости.

Другой интересный случай, исследованный Шерером, моделирует циркуляционное (поперек канала) течение в одночервячных экструдерах. Наиболее эффективное распределение элементов поверхности раздела в одночервячных экструдерах достигается при оснащении экструзионного канала смесительными секциями, состоящими из ряда стержней или других приспособлений, изменяющих направление потока. Эрвин [8] показал, что если в смесительной зоне экструдера осуществляется рандомизация распределения элементов поверхности раздела, то смесительное воздействие существенно возрастает.

ность существенно возрастает, а среднее значение деформации уменьшается, ширина функции распределения увеличивается и само распределение изменяется таким образом, что большая доля материала с деформацией ниже среднего уровня охватывает более узкий интервал деформаций, чем меньшая доля материала, характеризующаяся деформациями выше среднего уровня. Так, для п = 0,25 примерно 66 % материала характеризуется уровнем деформации ниже среднего и охватывает интервал в 200 единиц сдвига, в то время как оставшиеся 34 % материала характеризуются деформацией выше среднего уровня и охватывают интервал в 800 единиц сдвига.

входе в полость формы. Его размеры, форма и положение определяются рядом требований. Желательно иметь узкий впуск — это облегчает отделение литьевого изделия от распределителя и ускоряет затвердевание полимера после завершения впрыска, .что позволяет изолировать полость формы от литниковой системы.^ Естественно, нужно избегать преждевременного затвердевания. Кроме того, зауженный впуск может ухудшать качество изделий, поскольку повышаются скорость и напряжение сдвига (выше критического уровня, при котором начинаются искажения поверхности) и существенно возрастает температура. Чтобы понизить уровень напряжений сдвига, применяют «веерный» впуск, расширяющий поток. Длина впуска обычно равна примерно половине характерной толщины той части изделия, к которой прикреплен впуск (обычно наиболее тяжелая часть изделия). Впуск располагают таким образом, чтобы впрыскиваемый расплав ударял в противоположную стенку полости формы. Типичные примеры конструкции и расположения впусков приведены на рис. 14.1. В многогнездных формах впуски и распределители служат также для сбалансирования потока с тем, чтобы все гнезда формы заполнялись одновременно.

Для более глубокого понимания протекающих в обсуждаемой системе процессов рассмотрим взаимодействие молекулярных хлора и брома с полиазииом из диацетила и гидразина. Установлено [2], что в области низких температур преимущественно в полярных растворителях галоген присоединяется к полиазину, ка« к диеновой системе. При температурах выше —20 °С существенно возрастает скорость реакции замещения атомов водорода полиазина галогеном.

Хотя в практике чаще всего используется теплостойкость полимеров, однако предельная ее величина характеризуется термостойкостью последних. Это обусловлено тем, что когда теплостойкость существенно возрастает, то обычно наступает момент химического, т. е. термического или окислительного, разрушения полимера. Поэтому способность полимеров противостоять действию высоких температур, а также влиянию кислорода и других химических агентов (их термостойкость) выходит на первый план при характеристике полимеров. Ввиду этого отбор полимеров чаще всего производится с учетом в первую очередь фактора термостойкости [9].

в виду, что вследствие протекания побочных реакций (крекинг, циклизация, глубокое дегидрирование и т. д.) стехиометрический выход изопрена никогда не достигается; при этом селективность процесса (выход изопрена на разложенное сырье) зависит главным образом от свойств катализатора и условий процесса. Например, с увеличением температуры существенно возрастает скорость побочных реакций, поэтому при Т > 930 К вести процесс нецелесообразно из-за низкой селективности основной реакции.

414*. Объясните следующие свойства диэтилового эфира: а) кипит при температуре значительно ниже этанола (т. кип. 35 и 78°С соответственно); б) плохо, но все же растворяется вводе (6,95 г в 100 г воды); в) растворимость существенно возрастает в кислых водных растворах; г) является хорошим растворителем для органических соединений с ковалентными связями; д) используется в качестве растворителя в УФ-спектроскопии.

4. Охлаждение природного газа жидким этиленом до —85° С определяет выбор оптимального рабочего давления природного газа 48—50 кГ/см2. Холодопроизводительность цикла в этом случае существенно возрастает до Pi = 50 кГ/см2. Дальнейшее повышение давления природного газа при данном его составе лишь незначительно повысит холодопроизводительность цикла, поэтому является невыгодным.

Любой способ стабилизации ионов путем делокализации заряда, будь то ' 'за счет групп, входящих в состав иона, или за счет сольватации, разумеется, тем эффективнее, чем значительнее смешение электронов к катионнму центру карбокатионов или от анионного центра карбанионов. Такая делокали-зация не должна, однако, переходить некоторые пределы, за которыми может произойти разрыв старых и/или образование новых ковалентных связей. Один подобный пример мы уже приводили: п mpem-бутильном катионе (26), 'стабилизация которого осуществляется за счет поляризации связей С-Н, '1гри неблагоприятных условиях может произойти полный сдвиг заряда, результатом чего будет выброс протона и образование двойной связи. Аналогичные примеры можно найти и в химии карбанионов. Так, например, известно, что при наличии хлора как заместителя при карбанионном центре ста-бильность этого аниона существенно возрастает из-за высокой электроотри-Цателъности хлора. По этой причине трихлорметилъный анион (45), легко генерируемый при действии оснований на хлороформ, относится к категории стабильных анионных частиц, и известно немало реакций, протекающих с участием этого интермедиата. Однако эффект стабилизации для этой частицы за счет сдвига электронов на атомы хлора, очевидно, несколько «зашкален», поскольку для 45 особенно характерна склонность к элиминированию хлор-аниона и образованию дихлоркарбена (46).




Сополимеризации различных Сополимеров метилметакрилата Сополимеров винилацетата Сополимер изобутилена Сополимер растворитель Сопоставить полученные Сопряженные альдегиды Симметричных валентных Сопряженное основание

-