|
|
|
Главная --> Справочник терминов Существования свободных Равновесная концентрация конформсра с экваториальной группой "X" выше, чем с аксиальной (двойные связи, цикла и т.д.). Одной и той же конфигурации может отвечать множество коиформаций. Следствием существования различных конфигураций является возникновение изомеров (геометрических и оптических). Оказывается, наличие метальной группы в цепи дает возможность существования различных пространственных структур полипропилена (а также и у других полимеров). Равновесная концентрация конформера с экваториальной груж.ок "X" выше, чем с аксиальной (двойные связи, цикл и т.д.). Одной и той же конфигурации может отвечать множеаво конформаций. Следствием существования различных конфигураций является возникновение изомеров (геометрических и оптических). Оказывается, наличие метальной группы в цепи дает возможность существования различных пространственных структур полипропилена (а также и у других полимеров). Равновесная концентрация конформера с экваториальной группой "X" выше, чем с аксиальной (двойные связи, цикла и т.д.). Одной и той же конфигурации может отвечать множество конформаций. Следствием существования различных конфигураций является возникновение изомеров (геометрических и оптических). целл поверхностноактивных веществ в растворах. Предполагается возможность существования различных мицеллярных структур, образование которых зависит от химической природы поверхностноактивного вещества и растворителя, наличия электролитов, температуры среды и концентрации каждого компонента системы. Как было отмечено, молекулу поверхностноактивного вещества можно разделить на гидрофильную и гидрофобную части. Гидрофильной частью служит карбоксильная, сульфатная, сульфонатная и другие группы. Гидрофобная часть состоит большей частью из прямой или разветвленной парафиновой цепи, бензольного или нафталинового кольца с алкиль-ными радикалами. ность существования различных пространственных структур полипро- В настоящее время мы имеем доказательства существования различных лигнин-гемицеллюлозных комплексов. Поэтому представляет интерес работа Снайдера и Тимелля [65], обнаруживших, что после нитрования бальзамовой пихты во фракции, нерастворимой в ацетоне, содержится все количество галактозы и уроновой кислоты исходной древесины. Интересно также, что Наиболее общим структурным механизмом, обусловливающим обратимость таких больших деформаций, по-видимому,. является существование системы межструктурных связей, соединяющих структурные элементы (безотносительно конкретизации особенностей их внутреннего строения и размеров), которые приобретают подвижность при достижении предела текучести. -Однако в связи с обсуждением влияния гидростатического давления на рассматриваемое явление (чему уделено много внимания в настоящей главе) следует иметь в виду, что в принципе возможны различные физические механизмы, приводящие к ' развитию ' больших деформаций в полимерах, и различные критерии, определяющие положение и форму критических поверхностей в пространстве напряжений, причем некоторые из них могут отвечать за развитие действительных пластических, а другие — обратимых (высокоэластических) -деформаций; реализация же того или иного случая зависит от того, какая из различных критических поверхностей будет отвечать меньшим значениям напряжений при. выбранной геометрической схеме нагружения. Возможность существования различных критических явлений и отвечающих "им разных критериев особенно важна для интерпретации наблюдаемых экспериментальных фактов, как это было показано Стернстей-ном (Доклад на II Международной конференции по деформационным, пластическим и прочностным свойствам полимеров. Кэмбридж, Англия, март 1973). Из-за существования различных конформации звеньев макромолекула в целом представляет сложную «смесь» поворотных изомеров; Приведенный механизм реакции хлорирования метана и факт существования свободных радикалов был многократно подтвержден экспериментально . Это очень наглядно и изящно продемонстрировало факт образования и существования свободных радикалов. В дальнейшем, регулируя скорость газового потока и измеряя время образования и исчезновения свинца, научились определять время жизни свободных радикалов Сейчас разработаны физические инструментальные методы, которые позволяют не только установить время жизни, но и строение свободных радикалов. Благодаря уменьшению скорости реакции обрыва непрерывно возрастает продолжительность существования свободных радикалов. Имеются сведения о том, что при степени превращения мономеров, достигающей 75—80%, продолжительность существования макрорадикалов винилацетата* может возрасти до 30 сек. 255. При полимеризации винилового соединения до 30 %-ной степени конверсии скорость реакции увеличилась в 1,8 раза. Константа скорости роста в обоих случаях одинакова, эффективное значение константы скорости обрыва при указанной степени превращения составляет 20% от первоначальной. Вычислите отношение средних времен существования свободных радикалов в условиях стационарного режима для начального периода и 30 %-ной степени превращения. Приведенный механизм реакции хлорирования метана и факт существования свободных радикалов был многократно подтвержден экспериментально . Для экспериментального установления факта существования свободных радикалов Панет провел следующий эксперимент: в токе инертного газа через кварцевую трубку он пропускал (СН3)4РЬ и нагревал в точке I. Осаждалось свинцовое зеркало - появлялся блеск. Это очень наглядно и изящно продемонстрировало факт образования и существования свободных радикалов. В дальнейшем, регулируя скорость газового потока и измеряя время образования и исчезновения свинца, научились определять время жизни свободных радикалов. Сейчас разработаны физические инструментальные методы, которые позволяют не только установить время жизни, но и строение свободных радикалов. В 20-х годах нашего столетия органические соединения свинца сыграли большую роль в окончательном решении давней проблемы органической химии — возможности существования свободных радикалов. Это было связано с опытами Ф. Пакета, выполненными 255. При полимеризации винилового соединения до 30 %-иой степени конверсии скоррсть реакции увеличилась в 1,8 раза. Константа скорости роста в обоих случаях одинакова, эффективное значение константы скорости обрыва при указанной степени превращения составляет 20% от первоначалыюй. Вычислите отношение средних времен существования свободных радикалов в условиях стационарного режима для начального периода и 30%-ной степени превращения. Прямое доказательство существования свободных алкильных радикалов -нестабильных ингермеднатов с трехвалентным атомом углерода - было получено в 1929 г. в изящных опытах Панета и Хофдица. Поток азота или водорода, насыщенный парами тетраметилсвинца, пропускался через кварцевую трубку в проточной системе и остаточном давлении 1-2 мм. рт. ст. На определенном участке трубку нагревают до 500 - 600°С, при этом металлорганическое соединение разлагается, и на стенках трубки остается зеркальный налет свинца: вания и существования свободных радикалов. В дальнейшем, регулируя  Сополимер бутадиена Сополимер называется Сополимер винилхлорида Сопоставление результатов Сопряженных оснований Сопряженной карбонильной Сопряженного присоединения Сопротивления тепловому Симметричная структура |
- |
Навигация