Главная --> Справочник терминов


Существование различных Автором настоящей книги выдвинута следующая трактовка механизма реакции нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С1з, сближающая эту реакцию с реакцией Фриделя — Крафтса. Принимая представление Ганча о структуре азотной кислоты, можно предположить существование равновесия между псевдоформой и истинной формой соли азотной кислоты, причем равновесие сдвинуто в сторону истинной формы, т. е. последняя находится в преобладающем количестве

— 2Л1. Соединение (1)' можно расщепить и получить оптически-, активное соединение с [ч]д " 124 , Окисление приводит к чистому иетону (2), который оптически активен с 1а]д — 439 , При нагревании спирт А частично превращается в изомер (установлено существование равновесия) с [вЗд -f- 22 . Окисление этого изомера приводит к' энан-тиомеру кетопа 2. Нагревание любого кетона приводит.к рацемической смеси. Объяс-. ните стер еохн ми чески с отношения между этими соединениями. *. ¦'¦ ~-

22. Свободная энергия образования к-пентана равна — 2,00 ккал/моль, а изопента-на —3,50 ккал/моль. Предполагая существование равновесия, рассчитайте ожидаемые константы равновесия при 25°С. (Вспомните, что R = 1,987 кал -моль-1 -град"1 и 1пХ = = 2,3 1ёХ.)

растает до 30% [140 а, 141 а]. По другим сведениям [142], количество побочных продуктов является значительно меньшим, при чем оно увеличивается в присутствии карбида натрия. Был исследован также вопрос о присутствии карбида натрия в соответствующем ацетилениде, приготовленном в жидком аммиаке [1406, 141 г, 157]. Имеются данные [142, 143], указывающие на существование равновесия между ацетиленидом и карбидом натрия:

Из проведенных исследований можно сделать вывод, что в фотохимических реакциях карбен действительно генерируется, однако относи* тельйо термического процесса общего согласия нет. Существование равновесия между ацилкарбеном и оксиреиом установлено в фотохимиче-ских реакциях [67]. Этот аспект механизма реакции был доказан с помощью изотопных меток:

При экстракции полиэтилентерефталата диоксаном [69] было получено 3 8 % (масс.) олигомеров; по другим данным [84], — до 4%. В очищенном от циклических олигомеров и затем расплавленном полиэтилентерефталате вновь появляются эти же олигомеры [67]. Это указывает на существование равновесия между циклическими олигомер ами и полимером: Полимер ^± Циклические олигомеры

Для соединений 29, 30 характерно существование равновесия между ацикли-

Существование равновесия типа равновесия Шленка (схема 45) в растворах алкшщинкгалогенидов установлено достаточно надежно, однако обычно оно смещено влево [2].

В эфирном растворе магнийорганического соединения, согласно схеме Шленка и Шленка (1929 г.), предполагается существование равновесия между смешанными и полными магнийоргани-ческими соединениями:

Из проведенных исследований можно сделать вывод, что в фотохимических реакциях карбен действительно генерируется, однако относи-тельйо термического процесса общего согласия нет. Существование равновесия между ацилкарбеном и оксиреиом установлено в фотохимических реакциях [67]. Этот аспект механизма реакции был доказан с помощью изотопных меток:

Автором настоящей книги выдвинута следующая трактовка механизма реакции нитрования ароматических соединений неорганическими нитратами в присутствии А1С1з, сближающая эту реакцию с реакцией Фриделя — Крафтса. Принимая представление Ганча о структуре азотной кислоты, можно предположить существование равновесия между псевдоформой и истинной формой соли азотной кислоты, причем равновесие сдвинуто в сторону истинной формы, т. е. последняя находится в преобладающем количестве

Полиморфизм - существование различных кристаллических модификаций у полимеров одинакового химического строения. Может быть обусловлен кон-формационными различиями макромолекул, а также различной упаковкой макромолекул, имеющих одинаковую конформацию.

Ранее указывалось, что допускается существование различных коэффициентов кинематического трения на подвижной пластине (fwl) и неподвижных стенках (fw2).

Особенности строения полимеров и существование различных форм их молекулярной подвижности приводят к появлению различных релаксационных процессов, каждый из которых связан с тепловым движением тех или иных структурных элементов. Поведение последних в целом может быть описано спектром времен релаксации, в котором за быстрые релаксационные процессы ответственны мелкомасштабные движения макромолекул, а времена релаксации, связанные с подвижностью более крупных участков самих макромолекул (сегментов и субцепей) и с подвижностью различных элементов надмолекулярных структур и частиц активного наполнителя, могут быть довольно большими и распределяться в-большом диапазоне временной шкалы. Соответствующие им релаксационные процессы протекают относительно медленно.

До сих пор мы просто постулировали существование различных комплексов бензола с электрофильными частицами. Но химики не удовлетворяются одним постулированием существования интермедиатов в тех или иных реакциях. Они всегда стараются доказать, что эти интермедиаты действительно существуют. В этой главе мы рассмотрим некоторые факты,^свидетельствующие в пользу существования устойчивых комплексов электрофильных реагентов с производными бензола. Для простоты в качестве типичного электрофила мы возьмем протон. Но большую часть того, что мы будем говорить для случая протона, можно с успехом отнести и к другим алектрофильным частицам-Доказательством того, что в реакции участвует ионный интермедиат, служит и тот факт, что раствор толуола в жидком фтористом водороде проводит электричество лучше, чем любой из компонентов смеси в отдельности. То есть, по-видимому, толуол и фтористый водород реагируют с образованием соли. Наиболее убедительным является, пожалуй, выделение соли фтористоводородной кислоты и толуола, в которой имеется электрофильвый атом водорода (Н) в паря-положении к метильной группе.

Полиморфизм — это существование различных кристаллических модификаций у полимера одного химического строения. Различные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам (константам и/или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию.

Полиморфизм — это существование различных кристаллических модификаций у полимера одного химического строения. Раз-личные модификации отличаются по кристаллографическим параметрам (константам и/или углам решетки) и поэтому имеют различные элементарные ячейки. Полиморфизм может быть обусловлен конформационными различиями в цепных молекулах и различной упаковкой молекул, имеющих одинаковую конформацию.

В таких реакциях кислота действует как сильный катализатор, поскольку в том случае, когда хиназолиновый цикл образует соль, легче допустить существование различных резонансных форм, благоприятствующих нуклеофиль-ной атаке в положениях 2 и 4 [99].

В таких реакциях кислота действует как сильный катализатор, поскольку в том случае, когда хиназолиновый цикл образует соль, легче допустить существование различных резонансных форм, благоприятствующих нуклеофиль-ной атаке в положениях 2 и 4 [99].

Соотношение (3.14) позволяет объяснить существование различных значений температур стеклования у некоторых быстро кристаллизующихся полимеров (полиэтилена, полипропилена и др.). Например, расчет по уравнению (3.9) или (3.14) приводит к значению температуры стеклования для полиэтилена Tg= = 215 К. Экспериментальные значения составляют 153, 163 и 195 К, что согласно формуле (3.14) свидетельствует о меньшем координационном числе г.

Все изложенное выше показывает, что теория адсорбции полимеров и теория адгезии являются важнейшими составляющими физической (или коллоидной) химии наполненных полимеров. В дальнейшем будет подробно рассмотрено возникновение молекулярной, надмолекулярной и химической гетерогенности в наполненных полимерах [53]. Существование различных уровней гетерогенности также позволяет определить физическую химию наполненных полимеров как раздел коллоидной химии, касающийся образования и свойств полимерных гетерогенных дисперсных сиатем, в которых поверхностные явления играют существенную роль.

Для полимеров, по-видимому, характерно большое число промежуточных стадий упорядоченного расположения цепей, т. е. существование различных уровней надмолекулярной организации, которые заключены между кристаллическим и полностью аморфным (т. е. бесструктурным) состояниями.

Соотношение (3.14) позволяет объяснить существование различных значений температур стеклования у некоторых быстро кристаллизующихся полимеров (полиэтилена, полипропилена и др.). Например, расчет по уравнению (3.9) или (3.14) приводит к значению температуры стеклования для полиэтилена Те = = 215 К. Экспериментальные значения составляют 153, 163 и 195 К, что согласно формуле (3.14) свидетельствует о меньшем координационном числе г.




Симметричные соединения Сополимер состоящий Сопоставление расчетных Сопряженные основания Сопряженным основанием Сопряженного алкилирования Сопротивления перемещению Сопротивление деформации Сопротивление материалов

-