Главная --> Справочник терминов


Существует некоторая подтверждающий правильность выводов теории. По-видимому, для ориентированных полимеров существует некоторый предел, ниже которого в отсутствие агрессивных сред разрушения не происходит.

Ориентация в полимерных образцах никогда не бывает идеальной. Всегда существует некоторый интервал значений углов, внутри которого распределены направления осей макромолекул. Б ре-

жени я жидкости, существует некоторый градиент скорости

неароматинескими [4и]-аннуленами. Наибольшее различие между этими двумя группами аннуленов наблюдается при малых значениях и=1;2. Квантово-химические расчеты показывают, что стабилизация ароматических [4и+2] -аннуленов постепенно снижается, по мере того как растет размер цикла, т.е. с ростом величины п. Правило Хюккеля еще выполняется в известной мере для [22]-аннулена, но оно, по-видимому, окажется уже неприемлемым для [26]- и [30]-аннуленов. Следовательно, существует некоторый предел ароматической стабилизации для макроциклических, полностью сопряженных 4«+2 полненов, и термин «ароматический» имеет ограниченную область применения. Это можно понять, если вернуться к исходной модели круга Фроста. Для многоугольника с большим размером цикла, вписанного в круг, резко снижается разница в уровнях энергии для верхних связывающих и нижних разрыхляющих орбиталей, и, следовательно, постепенно теряется само различие между связывающими и разрыхляющими орбиталями.

Таким образом, для большого числа аннуленов совершенно отчетливо прослеживается различие между ароматическими [4п + 2]-аннуленами и неароматическими [4и]-аннуленами. Наибольшее различие между этими двумя группами аннуленов наблюдается при малых значениях и = 1; 2. Квантово-химические расчеты показывают, что стабилизация ароматических [4п + 2]-аннуленов постепенно снижается, по мере того как растет размер цикла, т.е. с ростом величины п. Правило Хкжкеля еще выполняется в известной мере для [22]-аннулена, но оно, по-видимому, окажется уже неприемлемым для [26]- и [30]-аннуленов. Следовательно, существует некоторый предел ароматической стабилизации для макроциклических, полностью сопряженных 4и + 2 полиенов, и термин «ароматический» имеет ограниченную область применения. Это можно понять, если вернуться к исходной модели круга Фроста. Для многоугольника с большим размером цикла, вписанного в круг, резко снижается разница в уровнях энергии для верхних связывающих и нижних разрыхляющих орбиталей, и, следовательно, постепенно теряется само различие между связывающими и разрыхляющими орбиталями.

Ориентация в полимерных образцах никогда не бывает идеальной. Всегда существует некоторый интервал значений углов, внутри которого распределены направления осей макромолекул. В ре-

жения жидкости, существует некоторый градиент скорости (~ ' . В общем случае градиент скорости — величина переменная. Д i поддержания постоянства распределения скоростей необходи4 о приложить извне силу, равную по величине, но противоположим-' по знаку силе внутреннего трения f. Эта приложенная сила ci'f.-

Ориентация в полимерных образцах никогда не бывает пдеаль ной. Всегда существует некоторый интервал значений углов, вн\ три которого распределены направлении осей макромолекул. В pt

жения жидкости, существует некоторый градиент скорости (-^ В общем случае градиент скорости— величина переменная. J поддержания постоянства распределения скоростей необход] приложить извне силу, равную по величине, но противополож! по знаку силе внутреннего трения f. Эта приложенная сила <

В экспериментах были получены в ряде случаев (пластмассы, металлы) кривые долговечности при очень длительных наблюдениях. При малых напряжениях действительно обнаруживается резкий подъем кривой долговечности (рис. 26), подтверждающий правильность выводов теории. Вероятно, для твердых тел существует некоторый предел, ниже которого в отсутствие агрессивных сред разрушение не происходит. Голланд и Тернер7, анализируя свои данные, приходят к выводу, что безопасное напряжение для неорганического стекла составляет примерно 30% от технической прочности.

В последней стадии обжига часть смеси расплавляется, чтобы после охлаждения служить связью для всей массы, оставляя, однако, скелет нерасплавленной массы в виде остова, обеспечивающего сохранение формы изделия (стр. 333). Существует некоторый минимум в степени плавления, который может обеспечить необходимую связь в куске. Существует и максимум, за пределами которого возможна усадка или даже размягчение или недостаточная пористость.

В поведении р-кетонсульфокислот [294] и карбоновых кислот существует некоторая аналогия, а именно: ацетонсульфокислота при нагревании с концентрированной серной или фосфорной ки-' слотой отщепляет двуокись серы. Для полной аналогии необходимо было бы отщепление серного ангидрида. Фактически происходящая реакция отщепления двуокиси серы указывает на то, что реакционная способность сульфогруппы выше реакционной способности незамещенной кислоты. Фенилгидразон ацетонсульфо-

Определение. Будем говорить, что множество Б является Р-разрешимым, если для любых N0 чисел ш и любых Л^ линейных форм A\^L (Rn; R) существует некоторая функция р е P и притом только одна, такая, что

Связь С—О в оксирановом цикле разрывается значительно легче, чем в обычных простых эфирах, что сообщает оксиранам повышенную реакционную способность. Эта способность обусловлена напряженностью трехчленного цикла, связанной с отклонением связей атомов углерода от тиболее выгодной тетраэдрической структуры. Существует некоторая аналогия в поведении оксиранов и олефинов. Наиболее характерны для окспранов реакции присоединения электрофильных и нуклеофильных реагентов, полимеризации, восстановления.

пийного и энтропийного слагаемых, т. е. A//cM = 0ASfM. Для растворов полимеров, равно как и для всех реальных газов и растворов, в принципе существует некоторая температура 6 = АЯСМ/А5^М, при которой система ведет себя, как идеальная. Все расчеты при этом значительно упрощаются.

род — гетероатом на первой стадии, даже если последующие реакции идут так быстро, что первоначально образующийся ад-дукт невозможно выделить. Конечно, при этом существует некоторая опасность путаницы, так как не всегда можно быть уверенным, какая же реакция прошла первой на самом деле (например, 16-7 или 16-16). В таких случаях будут сделаны предположения, которые представляются наиболее обоснованными на основании имеющихся данных о механизме.

Проведен успешный синтез ануленов и с большим размером цикла. Описаны [20)анулен [43], [22]анулен [44] и [24]анулен [45]. ЯМР-спектры этих соединений согласуются с отнесением [22]анулена к ароматическому типу, в то время как [20)- и [24] аналоги не являются ароматическими. В каждом случае существует некоторая неопределенность относительно предпочтительной конформации в растворе, ЯМР-спектры показывают зависимость от температуры. Несмотря на то что свойства этих молекул изучены не столь полно, как для представителей с меньшими циклами, картина согласуется с предсказаниями на основе правила Хюккеля.

Вокруг каждой точки решетки существует некоторая область, влияющая на интенсивность дифракции; размеры этой области зависят от размеров и формы кристалла и от вида и степени нарушения решетки в кристалле.

кой реакции неоднороден по составу. Всегда существует некоторая вероятность

Допустим теперь, что существует некоторая непосредственно измеряемая величина, связанная с ММР соотношением вида:

Существует некоторая аналогия между физиологическими и токсикологическими свойствами близких но химическому строению веществ. Кроме того, при изучении токсикологических свойств пластификаторов необходимо учитывать токсичность образующих их веществ (кислот и спиртов). В соответствии с этим по кислотной составляющей пластификаторы можно разделить на следующие группы: фталаты, себацинаты, азелаинаты, суберинаты, ади-пинаты, пропионаты, цитраты, фосфаты и т. д. Характер спиртового радикала эфира также оказывает влияние на физиологические свойства соединения. В зависимости от этого деления рассмат-. ривается и токсичность пластификаторов.

Вокруг каждой точки решетки существует некоторая область, влияющая на интенсивность дифракции; размеры этой области зависят от размеров и формы кристалла и от вида и степени нарушения решетки в кристалле.




Сополимер состоящий Сопоставление расчетных Сопряженные основания Сопряженным основанием Сопряженного алкилирования Сопротивления перемещению Сопротивление деформации Сопротивление материалов Сопротивление разрастанию

-
Яндекс.Метрика