Главная --> Справочник терминов


Существует значительный что существует зависимость теплопроводности твердого водорода от соотношения в нем орто- и пара-модификаций, причем с увеличением содержания ортоводорода снижается теплспроводность.

В области концентраций выше 90% для большинства ароматических углеводородов (при данном составе примесей) существует зависимость, близкая к линейной, между температурой кристаллизации продукта и содержанием основного вещества [94, с. 61 — 94], что и позволило просто и надежно определять концентрации вещества.

Содержание и состав примесей углеводородного характера зависят от исходного сырья и условий выделения бензола. Для коксохимического бензола существует зависимость между условиями коксования (глубиной пиролиза сырого бензола) и содержанием насыщенных углеводородов в бензоле, выделенном обычной ректификацией. Чем глубже «пиролизован» сырой бензол, тем меньше насыщенных углеводородов содержится в чистом бензоле. От 75 до 95% общего содержания насыщенных компонентов приходится на долю н-гептана, циклогексана и метилциклогексана (табл. 40). В бензолах, полученных методом сернокислотной очистки из менее пиролизованного сырья, содержание насыщенных углеводородов достигало 0,20—0,86%, из них 80—87% также приходилось на долю трех названных компонентов [69]. В бензоле, выделенном из рафината каталитической гидроочистки, содержание циклогексана и метилциклогексана может быть выше.

Между числом асимметрических атомов углерода (и) в молекуле и числом оптических изомеров (N) существует зависимость Л'= 2".

Как уже отмечалось, это уравнение не имеет строгого обоснования, хотя и содержит определенный физический смысл. Вероятно, имеет смысл вести исследование энергии раздира в зависимости от различных факторов, с осторожностью относясь к применению формулы Гриффита в виде (11.45) для расчета прочности эластомеров. Этот вывод подтверждается работой Бикки и Берри [12.6], в которой произведена прямая проверка применимости критерия Гриффита к эластомерам. Исследовались зависимости между разрывным напряжением ор, модулем упругости Е и длиной надреза /. Было установлено, что существует зависимость 0P~?Y/, а не 0р=т/?//, как это следует по Гриффиту.

Между среднекритнческим давлением, среднехрктической температурой и удельным весом того или иного газа существует зависимость, которая показана на рис. 4 и 5.

Рассмотренные теории позволяют очень просто объяснить явление отравления катализаторов[14] Вещества, являющиеся ядами для катализаторов гидрирования, обладают свободными единичными электронами или электронными парами и адсорбируются катализатором Образующаяся хемосорбцноииая связь настолько прочна, что обычно не разрывается в условиях реакции, вследствие чего активные центры прочно блокируются Для отравления катализаторов часто бывает достаточно очень небольшого количестпа иещества, гораздо мель глего, чем потребовалось бы для блокирования всех существующих активных центров. Это несоответствие подробно объяснено в мультнплетнои теории Если один из активных центров занят ингибитором, расстояние между остальными активными центрами становится слишком большим и в результате этого нарушается необходимое для реакции соответствие расстояния между активными центрами и размерами связей молекулы восстанавливаемого соединения Это выбывает замедление скорости реакции, а часто и ее полное торможение. Исследованиями отравления катализаторов доказано, что существует зависимость между эффективностью ядов для катализаторов и их строением. Кроме содержания «ток сичного» атома, который связывается с катализатором (чаще всего сера, галоиды), большую роль играет величина «нетоксичной» части молекулы ингибитора, с ее увеличением возрастает «токсичность» соединения, так как она может прикрывать другие соседние активные центры.

Существует зависимость Дрш/Дри> от Re:

Потеря энергии происходит н результате спин-решет очной релаксации, когда энергия Е передается на соседние атомы той же мо!екулы или иа соседние атоуы в чолекуле растворителя, и вследствие спин-спнновой релаксации, в процессе которой энергн'я переносится на соседние ядра За время" релаксации т» принимают время, за которое разность заееленностей спиновых уровней уменьшится в е раз. Существует зависимость между т, и шириной линии сигнала ДУ (принцип неопределенности): Л\тя СОПБ!. Обычно-время спнн спиновой релаксации Тщ намного меньше времени спин-решеточной т,. Поэтому можно приближенно считать Ду !/т„г Таким образом третьей характеристикой ЯМР спектра является ширина сигнала.

При двух разных режимах между показателями газа существует зависимость

в механическом поле, существует зависимость механических характеристик от времени,

Реакции с галогенидами металлов. В безводных галогени-дах металлов, хотя они и не диссоциированы, на атоме металла существует значительный дефицит электронной плотности, поэтому реактивы Гриньяра взаимодействуют с ними как нук-леофилы, образуя металлорганические соединения:

Замечательное наблюдение было сделано в связи со структурой ротаксана 118. Его центральная «нить» содержит два эквивалентных до норных сайта (остатки гидрохинона), каждый из которых способен координироваться с тетракатионной «бусиной». Подробный анализ ЯМР-спектров 118 позволил заключить, что существует значительный потенциальный барьер для перехода «бусины» от одного эквивалентного донорного участка к другому; «бусина» «движется взад и вперед как челнок между двумя идентичными позициями. В данном конкретном случае процесс этот вырожденный, так как оба

Замечательное наблюдение было сделано в связи со структурой ротаксана 118. Его центральная «нить» содержит два эквивалентных донорных сайта (остатки гидрохинона), каждый из которых способен координироваться с тетракатионной «бусиной». Подробный анализ ЯМР-спектров 118 позволил заключить, что существует значительный потенциальный барьер для перехода «бусины» от одного эквивалентного донорного участка к другому; «бусина» «движется взад и вперед как челнок между двумя идентичными позициями. В данном конкретном случае процесс этот вырожденный, так как оба

В колонку помещают маленькие частички геля с разным размером пор. Растворитель заполняет промежуточное пространство между частичками и все поры геля. Образец растворяют, вводят в колонку и извлекают весь полимер пропусканием того же самого растворителя. В результате ограничений, накладываемых размером пор на большие молекулы, существует значительный объем пор, доступный полимерным молекулам меньшего размера, которые свободно диффундируют внутри пор геля и между частичками его. В итоге маленькие молекулы характеризуются большей длиной пробега и вследствие этого более сильно удерживаются при элюировании. Разделение молекул происходит только по их длине и, по-видимому, является нечувствительным к структуре (разд. 25.3).

Экспериментальное определение прочности полимеров в статических н динамических условиях показывает, что существует значительный разброс показателей. Из теории Гриффита следует, что прочность зависит от вида дефекта, его размера, фор-

Реакции с галогенидами металлов. В безводных галогени-дах металлов, хотя они и не диссоциированы, на атоме металла существует значительный дефицит электронной плотности, поэтому реактивы Гриньяра взаимодействуют с ними как нук-леофилы, образуя металлорганические соединения:

Очевидно, что большое число опытных данных согласуется с уравнением (118). Однако авторы показали, что существует значительный интервал пар значений •л и &', дающих примерно одинаковую степень линейности; погрешность этих величин оказалась равной 15%. Такая погрешность контрастирует с погрешностью 1% для одного параметра уравнения (114) и хорошо иллюстрирует трудность точного определения параметров в многопараметрических уравнениях.

Существует значительный ряд гетероциклических соединений, для которых не могут быть написаны неполяризованные канонические формы; такие соединения называются «мезоионными». Несмотря на присутствие в молекулах мезо-ионных соединений положительного и отрицательного зарядов во всех возможных резонансных структурах, такие соединения не представляют собой i разные вещества. Мезоионные соединения в целом нейтральны и обычным органическим веществам растворяются в обычных органических растворителях. Примеры мезоионных соединений будут встречаться далее в книге. Среди давно изученных мезоионных соединений можно назвать сидноны, резонансные структуры которых приведены на с. 25 вверху.

В колонку помещают мзленькие частички геля с разным размером пор. Растворитель заполняет промежуточное пространство между частичкзми и все поры геля. Образец растворяют, вводят в колонку и извлекают весь полимер пропусканием того же сзмого рзстворителя. В результате ограничений, на-кладывземых рззмером пор на большие молекулы, существует значительный объем пор, доступный полимерным молекулам меньшего рззмерз, которые свободно диффундируют внутри пор геля и между чзстичками его. В итоге маленькие молекулы характеризуются большей длиной пробега и вследствие этого более сильно удерживзются при элюировании. Разделение молекул происходит только по их длине и, по-видимому, является нечувствительным к структуре (разд. 25.3).

Замечательное наблюдение было сделано в связи со структурой ротаксана 118. Его центральная «нить» содержит два эквивалентных донорных сайта (остатки гидрохинона), каждый из которых способен координироваться с тетракатионной «бусиной». Подробный анализ ЯМР-спектров 118 позволил заключить, что существует значительный потенциальный барьер для перехода «бусины» от одного эквивалентного донорного участка к другому; «бусина» «движется взад и вперед как челнок между двумя идентичными позициями. В данном конкретном случае процесс этот вырожденный, так как оба

Как и следовало ожидать, существует значительный барьер вращения формильной группы [около 11 ккал/моль (46 кДж/моль) в 1-алкилпиррол-2-карбоксальдегидах] [31] и частота валентных колебаний карбонильной группы понижена (1667 см"1 для пиррол-2-карбоксальдегида). Показано, что наиболее стабилен скн-кон-формер.

Молекулы 1Н-азепина и оксепина неполярны, и нет доказательств наличия в них делокализованной системы электронов. Существует значительный контраст в свойствах пиррола и 1Н-азепина, так как азепин представляет собой нестабильный поли-ен, который легко перегруппировывается в ЗН-таутомер. Это может быть связано с различным числом т-электронов в циклах пиррола и азепина: если бы 1Н-азепин был планарен, его циклическая электронная система содержала бы восемь т-электронов. Было рассчитано, что такая планарная структура обладает отрицательной энергией резонанса по сравнению с ациклической моделью. В связи с этим изучение этих соединений важно для развития концепции ароматичности.




Симметричных валентных Сопряженное основание Сопротивления деформированию Сопротивлением истиранию Сопротивление истиранию Сопротивление подвулканизации Сопротивление утомлению Сопровождается деструкцией Сопровождается исчезновением

-
Яндекс.Метрика