Главная --> Справочник терминов


Существуют различные Для бутана и большинства других молекул общего вида YCH2—CH2Y и YCH2—CH2X наиболее устойчивым является анги-конформер, однако известны и некоторые исключения. К ним прежде всего относятся молекулы, содержащие такие электроотрицательные атомы, как фтор и кислород. Так, 2-фто-роэтанол [147], 1,2-дифтороэтан [148] и 2-фтороэтилтрихлороаце-тат (РСН2СН2ОСОСС1з) [149] существуют преимущественно в гош-форме; эта форма оказывается предпочтительной и для таких соединений, как 2-хлоро- и 2-бромоэтанолы [147]. Общепринятого объяснения этому явлению пока не найдено [150]. Высказывалось предположение, что в 2-фтороэтаноле гош-кон-формация выгодна благодаря внутримолекулярным водородным связям, но это объяснение не подходит для молекул, подобных 2-фтороэтилтрихлороацетату, да и для 2-фтороэтанола оно было отвергнуто [151]. Известны и другие исключения, касающиеся молекул, не содержащих электроотрицательных атомов второго периода. Так, для 1,1,2,2-тетрахлороэтана и 1,1,2,2-тетрабромо-этана предпочтительными являются гош-конформации [152], тогда как в случае 1,1,2,2-тетрафтороэтана преобладает антиформа [153]. Для 2,3-диметилпентана и 3,4-диметилгексана также предпочтительна гош-конформация [154], а 2,3-диметил-бутан не проявляет предпочтения к какой-либо из конформации [155].

Для диалкилзамещенных соединений справедливо правило, согласно которому реализуется конформация с максимально возможным количеством групп в экваториальном положении. Число этих групп зависит от конфигурации. В ц«с-1,2-дизаме-щенном циклогексане один заместитель должен быть аксиальным (а), а другой — экваториальным (е). В транс- 1,2-производ-ном оба заместителя могут быть экваториальными или оба аксиальными. То же справедливо для 1,4-дизамещенных циклогексанов, но для 1,3-производных ситуация обратная: транс-изомер должен иметь ае-конформацию, а цмс-изомер может быть аа или ае. В случае алкильных заместителей ее-конформация преобладает над аа-конформацией, но для других заместителей это необязательно так. Например, в транс- 1,4-дибромо- и транс-1,4-дихлороциклогексанах ее- и аа-конформации почти равнозасе-ленные [172], а большинство 1,2-дигалогеноциклогексанов существуют преимущественно в аа-конформации [178]. В последнем случае два атома галогена в аа-конформации занимают анти-положение, а в ее-конформации — гош-положение.

Алициклы с числом звеньев в цикле больше двенадцати обладают большой конформационной подвижностью. Вследствие почти свободного вращения вокруг связей С—С здесь не могут существовать цис-транс-нзомеры; трудно зафиксировать и определенные конформации. Принимают, что большие Циклы существуют преимущественно в виде вытянутых прямоугольников, составленных из зигзагообразных конформации. Форма квадрата менее выгодна из-за того, что в ней не может осуществляться внутримолекулярная плотная упаковка.

Энергетическая предпочтительность трансоидной формы приводит к тому, что сопряженные ациклические диены существуют преимущественно в этой конформации. С другой стороны, моноциклические диены могут существовать только в конфигурации (здесь надо употребить именно это слово!), соответствующей s-чыс-конформации. Обе конформации заметно различаются по УФ-спектрам (табл. 20).

В стереохимии насыщенных шестичленных гетероциклов много общего со стереохимией циклогексана. Подобно цикло-гексану, шестичленные гетероциклические кольца пиперидина и тетрагидропирана существуют преимущественно в форме кресла. Форма ванны менее выгодна, ее энергия выше на 20 (для пиперидина) и 16 (для тетрагидропирана) кДж/моль.

Дизамещенные формамиды существуют преимущественно в конформации с большей группой в трансоидном положении по отношению к карбонильному кислороду. При переходе от дизамещенных амидов муравьиной кислоты к аналогичным производным других кислот на предпочтительную конформа-цию начинает оказывать влияние не только неблагоприятное пространственное взаимодействие большей группы с атомом кислорода (в Z-конформации), но и такое же взаимодействие большей группы с радикалом кислотной части амида (в Е-конформации). Поэтому доля Е-конформации в таких амидах ниже, чем в соответствующих формамидах. Так, у ме-тилэтиламидов муравьиной и уксусной кислот доля Е-кон-формера составляет соответственно 60 и 49%; у метшшзопро-пиламидов соответственно 67 и 42%.

Аналогичным образом могут быть образованы N-гликозиды — с участием аминокислот и других биогенных аминов. Так как аминокислоты в нейтральных условиях существуют преимущественно в цвиттер-ионной форме,

СООТНОШЕНИЕ МЕЖДУ ЕНОЛЬНЫМИ И КЕТО-ФОРМАМИ. Многие простейшие альдегиды и кетоны существуют преимущественно в кето-форме,

ры существуют преимущественно в виде аминотаутомеров. Для

последние, они существуют преимущественно в карбонильной фор-

существуют преимущественно в виде 5Н-изомера (II), что доказано анализом

Получение комплексного катализатора является одной из важнейших стадий технологического процесса производства каучука, в значительной степени определяющей скорость процесса полимеризации и свойства продукта. Существуют различные способы контроля приготовления катализатора: по составу его твердой или жидкой частей, по электрохимическим или магнитным параметрам. В настоящее время разработаны автоматические методы и аппаратура, обеспечивающие получение высокоактивного и однородного по свойствам катализатора с заданным соотношением компонентов.

Существуют различные представления о масштабах генерации УВГ на различных стадиях метаморфизма ископаемых углей (табл. 7,8; рис-9,10). Это объясняется различными подходами к решению поставленного вопроса, которые основываются на данных об изменении состава углей (см. табл. 7) или о потерях Н (табл. 9), либо на анализе выхода летучих (см. табл. 7, рис. 9). Конечно, особый интерес должны представлять результаты экспериментов, которые на протяжении нескольких лет проводились В.Л. Соколовым и В.Ф. Симоненко (рис. 11). Однако полученные ими при нагревании угля газы нельзя рассматривать в качестве природных газов. Во-первых, они представляют собой продукт возгонки углей в замкнутом пространстве, а именно, в стальном сосуде; во-вторых, уголь для опытов предварительно измельчался и смачивался. Следовательно, это технологические газы, что автором отмечалось уже давно (1974 г.). Об этом свидетельствует прежде всего большое количество в их составе непредельных УВ (рис. 12).

Восстановление аминового раствора. Существуют различные способы восстановления аминов, в каждом из которых применяется полная или частичная

Уровни жидкого водорода в аппаратах и резервуарах измеряются различными методами, основанными на значительном изменении того или иного свойства жидкости на границе раздела жидкости и газа. Существуют различные типы уровнемеров, в которых работа первичных приборов (датчиков) основана на измерении: гидростатического давления жидкости (гидростатические или манометрические уровнемеры); изменения электрической емкости пластин, погружённых в жидкость, так как диэлектрические проницаемости жидкости и пара неодинаковы (уровнемеры с емкостными датчиками); скорости прохождения звука в жидкости (акустический метод); изменения электросопротивления проволоки в газе и жидкости (датчики сопротивления) и т.д. [6,123]. Для транспортных резервуаров наиболее пригодны

Для контроля эффективности продувки необходимо следить за чистотой газа либо путем лабораторных анализов, либо при помощи автоматического газоанализатора. Применяемый процесс очистки газа должен обеспечивать эффективное удаление кислорода и других окислителей. Существуют различные схемы эффективной очистки газа; для предупреждения попадания воздуха в систему все ее части должны находиться под избыточным давлением.

Существуют различные способы гибридизации в зависимости от характера взаимодействующих орбиталей. Так, при образовании молекулы аммиака одна s-орбиталь и три р-орбитали превращаются в четыре одинаковые гибридные орбитали. Это вр3-гибридизация. При этом в молекуле аммиака в образовании связи участвуют три орбитали из четырех равноценных гибридных орбиталей, которые перекрываются с s-орбиталями атомов водорода, а в ионе аммония в образовании связи участвуют все четыре орбитали.

Существуют различные методы травления. При использовании их применительно к СНГ, а также при оценке концентрации H2S в зависимости от того, что подвергается пробе (пары, находящиеся над поверхностью жидкости, или паровая фаза полностью испаренной жидкости), могут возникнуть некоторые трудности.

Масляные остатки. Существуют различные методы обнаружения. При их выборе в первую очередь учитывают свойства анализируемых остатков.

Существуют различные варианты реакции элиминирования.

Существуют различные методы получения органических производных кремния; в каждом отдельном случае можно выбрать наиболее •удобный. Тетраалкилсиланы часто получают путем взаимодействия че-тыреххлористого кремния с цинкдиалкилами (Фридель, Крафтс, Ла-

Главной составной частью этой смеси является м-к с и л и д и н (40—50%); 10—20% приходится на долю n-ксилидина. Эти два соединения представляют также наибольший интерес для промышленности и используются в производстве красителей (особенно азокраси-телей). Существуют различные методы выделения м- и п-ксилидинов из технической смеси оснований. Например, если прибавить к техническому ксилидину соляную кислоту, то выкристаллизовывается смесь хлоргидратов м- и n-ксилидинов, в то время как хлоргидраты остальных оснований остаются в растворе; м- и n-ксилидины разделяют далее или путем превращения их в сульфокислоты (ж-ксилидинсульфокис-лота плохо растворима в воде, «-соединение — лучше), или каким-либо другим способом.




Сопротивления деформированию Сопротивлением истиранию Сопротивление истиранию Сопротивление подвулканизации Сопротивление утомлению Сопровождается деструкцией Сопровождается исчезновением Сопровождается обращением Сопровождается переходом

-
Яндекс.Метрика