Главная --> Справочник терминов


Сульфирование нитрование При 50—70 °С сульфирование нафталина дает преимущественно 1-нафталинсульфокислоту. При повышении температуры образуется смесь сульфокислот, а при 160 °С 2-нафталинсульфокисло-та оказывается основным продуктом сульфирования [30, с. 66; 31, с. 125]. Характер ориентации при сульфировании метилнафталина такой же [27, 32, 33]:

Относительная скорость связывания тионафтена различными способами неодинакова, что иллюстрируется кривыми рис. 69 [11]. Следует учесть, что полимеризация непредельных соединений протекает с большей скоростью, чем сульфирование и алкилирование тионафтена и нафталина. Поэтому алкшшрующие добавки вводят в избытке. Сульфирование нафталина и тионафтена является обратимым процессом, тогда как алкилирование и конденсация с формальдегидом ,в условиях очистки практически необратимы. Энергии активации этих процессов равны (в кДж/моль) [10].

Сульфирование нафталина и его гомологов

Сульфирование нафталина. Взаимодействие нафталина с различными сульфирующими агентами изучалось целым рядом исследователей в течение свыше 100 лет. Первое сообщение об образовании водорастворимых продуктов кислого характера при действии на нафталин серной кислоты принадлежит, повидимому, Брэнду [551]. Фарадей [522 а] выяснил, что образуются две различные сульфокислоты, и сумел разделить их посредством бариевых солей. Он подметил также, что образование кислоты, получавшейся всегда в меньшем количестве, в значительной мере зависит от температуры, при которой проводилось сульфирование, и чем ниже температура, тем меньше был ее выход. Более или менее обстоятельное исследование влияния температуры на выход обоих изомеров и разработка удовлетворительных методов их разделения были сделаны значительно позже [553].

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАФТАЛИНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ _85

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАФТАЛИНА

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАФТАЛИНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАФТАЛИНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ 8»'

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАФТАЛИНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ 91

Спыг 12. Получение бенз. к-ты...(опыт 122, с. 165) Опыт 13. Образование фталввого ангидрида (опыт 130, с. 170) Опыт 14. Получение глифгалевой смолы (опыт 131, с. 170) Опыт 15. Получение анилина (опыт 132, с. 171) Опыт 16. Конденсация анилина...(опыт 138, с. 174) Опыт 17. Окисление анилина (опыт 139, с.'175) Опыт 18. Диазотирование анилина (опыт 144 а, с. 177) Опыт 19. Получение йодбензола (опыт 145 б, о. 179) Опыт 20. Реакции солей.(опыт 146 а, б, в, г, о. I80-I8I) Опыт 21. Нитрование и сульфирование нафталина (опыт 152 а, б,

Существенное влияние на направление реакции сульфирования оказывает температура. Например, сульфирование нафталина при температурах до 60 °С дает а-изомер, а при 120— 160°С — р-изомер. Если а-нафталинсульфокислоту нагреть с моногидратом до 160 °С, то из нее также получается р:изомер. Как известно, а-положение в нафталине является более реак-ционноспособным, так как при образовании о-комплекса положительный заряд может рассредоточиться без нарушения ароматической структуры второго кольца. Поэтому при кинетическом контроле, т. е. при проведении реакции в ограниченное время и в мягких условиях, в преобладающих количествах образуется а-изомер. Обратная реакция — десульфирование — начинается с протонирования молекулы сульфокислоты:

В промышленности органических полупродуктов и красителей, кроме аппаратов общего назначения, используемых для проведения, например, таких процессов, как фильтрование, выпаривание, ректификация, сушка, измельчение и т. д., широко применяется специальная аппаратура, в которой проводятся сульфирование, нитрование, хлорирование и другие химические процессы, специфичные для данной отрасли промышленности.

2. Реакции электрофильного замещения в ядре: а) галоидирова-ние, сульфирование, нитрование, алкилирование и ацилирование (см. выше);

Гидроксильная группа в фенолах является сильным орто-пара-ориентантом и значительно облегчает реакции в бензольном ядре, в частности сульфирование, нитрование, галогенирование.

В реакциях замещения (галогенирование, сульфирование, нитрование) и в реакциях конденсации с альдегидами фенол трифункционален:

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид):

и образует параллельный с последним ряд производных. Подобные аналогии, разумеется, сами по себе недостаточны для широких обобщений. Нельзя также не заметить что сам термин «ароматический», как это справедливо отмечалось уже рядом авторов (19, 20), отличается известной условностью и неопределенностью. Все же большинство химиков связывает этот термин с представлением о некоторой сумме химических свойств, типичным носителем которых является бензол, и прежде всего с тем, что, будучи непредельным по строению, соединение ведёт себя как предельное. Это выражается в особой лёгкости реакций замещения (сульфирование, нитрование, реакции Фриделя-Крафтса и т. д.) и особой не-реакционноспособности двойных связей.

ние, сульфирование, нитрование, алкилирование и ацилирование (см.

1. Получить из одного полимера другой в результате химических превращений (синтез поливинилового спирта из поливинилацетата, превращение целлюлозы в ее производные и др.), провести химическую модификацию полимеров за счет введения в их состав различных атомов или групп (хлорирование, сульфирование, нитрование стирола и др.).

Сульфирование, нитрование, восстановление NOa —»• NHj, диазотирование, цианирование по Зандмейеру, гетеро-циклизация, гидролиз амида, диазотирование, димери-зация, внутримолекулярное ацилирование

Сульфирование, гидроксилирование, щелочное плавление, сульфирование, нитрование, восстановление NO2 —>• NHs, десульфчрование, бромирова-иие.

Сульфирование, нитрование, восстановление NO2 —»• —>- NHj, сульфатирование, восстановление МОг —*-—>• NH2, диазотирование, азосочетание.




Сопровождается частичным Симметричное расположение Сопровождается изомеризацией Сопровождается одновременным Сопровождается появлением Сопровождается постепенным Сопровождается рацемизацией Сопровождается развитием Сопровождается восстановлением

-
Яндекс.Метрика