|
|
|
Главная --> Справочник терминов Сульфокислоты получаются 71-Бромтолуол-о>-сульфокислоты натриевая соль 129 л-Метилтолуол-а>-сульфокислоты натриевая соль 129 Метилфениламмонийсульфат 28 Метилциклобутилкетона бисульфит- 1-Нафтол-3,8-дисульфокислоты натриевая соль 220 1-Нафто л-2,4,8-трисульфокислоты натриевая соль 220 Нафтосультон-4-сульфокислоты натриевая соль 220 4"- нитробензол-1", 4-диазоамино-1,1'-азобензол-2"-арсоно-4'-сульфокислоты натриевая соль Натриевая соль 2-гидроксинафталин-6-сульфокислоты (натриевая соль кислоты Шеффера II). Предварительно готовят: а) «2 мл раствора хлорида бензолдиазония (см. синтез 7.12) для пробы. Натриевая соль 2-гидроксинафталин-3,6-дисульфокислоты (натриевая соль Р-кислоты, III). Предварительно готовят 50 мл 20%-ного раствора NaCl. 4-Амииоазобензол-4'-сульфокислота 266; 1-Амииоаитрахиион 99; 2-Амииоаи-трахинон 147; 1-Амииоантрахннои-2-карбоновая кислота 83; 1-Аминоаитрахинои-2-сульфокислоты натриевая соль 99; 4-Аминоацетанилид 192; 4-Амииобеизамид 234; 2-Аминобензойная (антраииловая) кислота 139; 2-Амииобензол-1,4-дисуль-фокислота 337; 4-Аминобеизол-1-сульфокислота 209; 1-Амиио-4-бромаитрахинои-2-карбоиовая кислота 84; 1-Амино-4-бром-2-хлораитрахииои 106; 2-Амино-1-бром-3-хлораитрахинои 148; 4-Аминобутнрофенои 121; 3-Амиио-4-гидроксибензол-4-сульфокислота 224; 4-Амино-5-гидроксииафталин-2,7-дисульфокислота (Аш-кисло-та) 224; 2-Амиио-8-гидроксинафталин-6-сульфокислота 212; 1-Амино-4-гидрокси-2-хлораитрахииои 107; 4-Амино-Л^,Л^-диметилаиилии 167; 2-Амиио-4,6-динитрофе-иол(пикраминовая кислота) 202; 4-Амииодифеииламии-2-сульфокислота 177; 2-Амиио-3,5-дихлорбеизойиая кислота 140; 1-Амино-4-метиламииоаитрахииои-2-карбоиовая кислота 85; 1-Амиио-2-метилаитрахинои 70; 2,7Н,6-Амино-3-метил-иафто [ 1 $-d,e\ хииолин-2,7-диои 98; 2- (4-Амиио-З-метилфеиилазо) толуол (амино-азотолуол) 180; 2-Амиио-6-метоксибензотиазол 198; 1-Аминоиафталин (1-наф-тиламин) 250; 8-Амииоиафталин-1-карбоиовая кислота 24; 1-Амиионафталин-6,(7)-сульфокислота (кислоты Клеве) 284; 4-Амииоиафталии-1-сульфокнслота (нафтиоиовая кислота) 250; 5- и 8-Аминоиафталии-1-сульфокислоты 21; 2-Амино-4-иитроанизол 213; 5-Амииосалициловая кислота 254; 1-Амиио-4-(4-толиламино)-антрахиион 101; 2-Амино-1,3,5-триметилбензол (мезидин) 125; 4-Амииофеиол 36; 1-Амино-2-хлораитрахииои 106; 2-Амиио-З-хлорантрахинон 105; 2-(3-Амино-4-хлорбеизоил) бензойная кислота 105; З-Амино-4-хлорбеизолсульфокислота (2-хлор-метаииловая кислота) 273; 4-Анизидин 12; Анилин 6; Антрахииои-1,2-дисульфо-кислота 88; Ацеиафтенхинои 298; Аценафтенхиноимоноокснм 298; Ацетанилид в; 1-Ацетилметиламиио-4-бромантрахиион 97; 4-Ацето-4-Ацето-2-иитротолуидид 206; 4-Ацетотолуидид 206; Бензальдегнд 48; 2,4-Беизальдегиддисульфокислота вв; Беизантрои 27; Л^-Беизилэтиланилин 56; 1-Бензоиламиноаитрахинон 141; 2-(1-Бензоиламиио-4-антрахииониламино)-3,5-дихлорбензойная кислота 142; 1-Беизоиламино-4-хлорантрахиион 141; 5-Бензоилаценафтеи 322; 4-Бензонлнафта-лин-1,8-дикарбоиовая кислота 322; Беизоилхлорид 141; Бензойная кислота 141; 4,4'-Бис(диметиламиио)дифеиилметан 51; 4,4 -Бис(^,Л^-диметиламиио) дифеннл-кетилсульфокислота 52; 4,4'-Бис(АГ,Л^-диэтиламиио)трифеиилметаи 49; Броынза-тии 310; 2,7Н-6-Бром-3-метилнафто[1,3-^,е]хннолин-2,7-дион(6-бром-АГ-метилан-трапиридон) 98; 4-Бутилаиилин 121; Бутилиитрит 297; Бутирилхлорид 120; 1,4,5,8,9,10-Гексагидроксиантрацеи 92; 1-Гидрокси-2,4-бисфеиилаыиноантрахинона борат 129; 5-Гидрокси-3-метил-1-фенилпиразол 237, 2-Гироксинафталин 38; 6-Гидроксииафталии-2-сульфокислоты натриевая соль 41; 2-Гидрокси-1-нафт- альдегид 341; 2-Гидрокси-1-иитрозоиафталии 39; 6Тидрокси-5-иитрозонафталии-2-сульфокнслога 41; 4-Гдрокси-З-нитротолуол 283; 3-Гидрокснтиоиафтеи 294; 1-Гидрокси-4-(4-толиламиио)антрахииои 115; 1-Гидрокси-7-фениламииоиафталии-3-сульфокислота 213; Гидрохинона диметиловый эфир 257; 1,4-Диамииоаитра-хииои 74, 155; 1,5-Диамииоаитрахииои 152; 1,4-Диамииоаитрахииои-2-сульфокис-лота 77; 2,4-Диамииобензол-1-сульфокислота 202; 4,4'-Диамииобифеиил-2,2'-ди-с)льфокислота 239; 1,4-Диамиио-9,10-дигидроксиантрацеи 74; 4,8-Диамиио-1,5-дигидроксиаитрахииои 91; 4,8-Диамино-,5-дигидроксиаитрахииои-2,6-дисульфокис-лота (сафироль Б) 90; 1,4-Диамиио-9,10-дигидроксиаитрацеи 74; 1,3-Диамино-4-иитробеизол 276; 4,4'-Диаминостильбеи-2,2'-дисульфокислота 246; Днаигидрид 1,Г-бииафтил-4,4',5,5',8,8'-гексакарбоновой кислоты 328; Диаигидрид 1,4,5,8-иаф-талиитетракарбоиовой кислоты 317; 4,4-Дибеизаитроиил 30; 1,5-Дибеизоилиафта-лин 17; 3,9-Дибромбеиз[1,9-т,/г]антрацеи-7-он 160; 1,2-Дигидроксиаитрахиион-(ализарии) 112; 1,4-Дигидроксиантрахинои (хинизарин) 72; 1,5-Дигидроксиаи-трахииои 89; 16,17-Дигидроксивиолаитрон 31; 1,5-Дигидрокси-4,8-дииитроаитра-хинои-2,2-дисульфокислота 89; 1,4-Дигидрокси-5,8-дихлораитрахиион (5,8-дихлор-хинизарии) 130; 2-(4-Диметиламинофеиилазо)-6-метоксибеизтиазол 199; N,N-Ra-метилаиилни 43; 2,3-Диметилиидол 13; 2,4-Дииитроаиизол 213; 2,4-Дииитроаин-Лии 190; 1,5-Дииитроаитрахинои 151; 4,4'-Дииитростильбеи-2,2'-дисульфокислота 245; 2,4-Динитрохлорбеизол 34; 1,4-Дихлорбензол 318; 2,5-Дихлориитробеизол 319; 3-#,#-Диэтиламииобеизол-1-сульфокислоты натриевая соль 63; 3-(#,#-Ди-^тиламиио)феиол 63; #Д-Диэтилаиилин 49; Изатин 309; Калия гипохлорит 316; N- (4-Карбамоилфеиил) ацетоацетамид 235; S- (2-Карбоксифеиил) тиогликолевая кислота 293; 4-Крезол 45; Меди(1) хлорид 302; 1-Метиламииоаитрахиион 96; 1-Метиламино-4-бромаитрахииои 97; 2-Метилаитрахииои 69; 2-Метилбеизотиазол 8; 2-Метил-1-иитроаитрахииои 70; 4-(#-Метил-#-2'-хлорэтиламиио)беизальдегид 16; 2-Метил-З-этилбеизтиазолия иодид 8; Натрия гипохлорит 30; Натрия тетра-сульфид 303; Нафталин-1,8-дикарбоиовая (иафталевая) кислота 320; 1,8-Нафта-лиилактам 23; Нафталин-2-сульфокислоты натриевая соль 38; Нафталин-1,4,5,8-тетракарбоиовая кислота 316; 2-Нафтилтиогликолевая кислота 295; 2,6-Нафто-[1,2,3-са]иидазол-6-ои (пиразолантрон) 159; 1,8-Нафтосультам 134; 1,4-Нафто-хииои 136; 4-Нитроанизол 11; 2-Нитроанилии 312; 4-Нитроаиилин 189; 1-Нитро-аитрахиион-2-карбоиовая кислота 82; -гидразид 144; -хлорангидрид 144; 4-Нит-роацетанилид 188; 4-Нитробензамид 234; 4-Нитробензоилхлорид 233; 4-Нитробен-зойная кислота 233; Нитробензол 5; 2-Нитробензол-1,4-дисульфокислота 337; 3-Нитробензолсульфокислота 239; 3-Нитробензолсульфохлорид 163; 4-Нитроди-феииламин-2-сульфокислота 176; 4-Нитро-2,6-дихлораиилии 196; 1-Нитронафталин 249; 1-Нитроиафталин-6(7)-сульфокнслоты магниевая соль 284; 3-Нитронафталин-1,5-дисульфокислоты железная соль 285; 5-Нитрозо-1,8-иафтосультам 135; 5- и 8-Нитроиафталии-1-сульфокислоты 21; 2-Нитро-4-толуидии 207; 2- и 4-Нитро-толуолы 44; 4-Нитротолуол-2-сульфокислота 245; 4-Нитрофеиетол 56; 4-Нитро-1,2-фенилендиамии 191; 4-Нитрофенол 34; 2-Нитро-4-хлоранилнн 319; 2-(3-Нитро-4-хлорбензоил)бензойная кислота 104; З-Нитро-4-хлорбеизолсульфокислота 272; 5-Нитро-2-хлорбеизол-1-сульфокислота 176; 3-Нитро-4-хлорбеизол-1-сульфоиия хлорид 36; 2- и 4-Нитрохлорбеизолы 10; 2Н,7Н-Пиреи-1,3,6,8-тетрои 315; 1,4,9,10-Тетрагидроксиаитрацеи (лейкохиннзарии) 125; 1,3,6,8-Тетрахлорпнреи 314; Тио-апетаиилид 7; 1-(4-Толил)нафталин-8-сульфокислота (толилперикислота) 219; 4-Толуидии 44; 2- (4-Толуил) бензойная кислота 69; 1,2,4-Тригидроксиаитрахинон-(пурпурин) 128; 1,3,3-Триметил-2-(формилметилиден)яидолин 14; 2,4,6-Трини-трофенол (пикриновая кислота) 201; 4-Феиетндин 57; 4-Феиетидииа гидрохлорнд 301; 8-Феииламиионафталин-1-сульфокислота (фенилперикислота) 170; ^-Феиил-глщин-2-карбоиовая кислота 291; 1,2-Феиилендиамии 313; 1,4-Феиилеидиамин 189; Фталимид 139; Хлораиил 48; 1-Хлорантрахинон 155; 2-Хлорантрахинои 146; 2-(4-Хлорбензоилбеизойиая кислота 103; 4-Хлорбутирофенон 121; 1-Хлориафта-лин-8-сульфокислота 308; 5-(1-Хлор-8-иафтил) тиогликолевая кислота 309; л-(2-~Хлврфеиил)ацетоацетамид (2-хлораиилид ацетоуксусиой кислоты) 230; 4-Хлор-142-фенилеидиамин 320; 4-Хлорфеиол 71; 2-Хлорэтиламина гидрохлорид 332; 8-Циаионафталин-1-сульфокислота 22; #-Этилаиилин 55; 6-Этоксибеизо-1^,3-ди-тиазония хлорид 301, Влияние эмульгаторов и стабилизаторов. Применение эмульгаторов и стабилизаторов эмульсии в ряде случаев 'благоприятно сказывается на ходе реакции, увеличивая выход и молекулярный вес полимера [543, 574]. Эмульгаторы, предложенные для проведения реакции межфазной поликонденсации, включают натриевую соль N-замещенных га-аминоэтан-сульфоновых кислот (например, N-замещенных тауриновых кислот) с такими заместителями:, как метил, этил, пропил, бутил, ундецил, додецил и т. п. Очень хорошим эмульгатором является натриевая соль N-6yTiM-N-лауроил-р-аминоэтансулъфоновой кислоты, бис-хлорформиата, бензил-и-гидроксидифениловый эфир полигликоля, натриевая ооль алкилнафталин-сульфокислоты, натриевая соль лаурилсульфата, олеинат натрия, новость Алкамон Д, 011-20, некалъ, трилон Б, контакт Петрова, мерзолят натрия и др. [525, 526, 538, 574]. Эмульгаторы применяют в количестве от 0,01 до 0,1 моля на 1 моль амина или хлорангидрида. Важно, чтобы детергент не был окрашен, так как это приводит к окрашиванию образующегося полимера [541]. Свободная кислота образует гигроскопичные кристаллы. JB водном растворе она сильно ионизирована [123]. При окислении перекисью водорода [52] происходит отщепление сульфогруппы и образование бензальдегида. Сплавление с едким кали дает сложную смесь соединений [124], из которой выделены бензол, толуол, бензойнокислый калий, сернистокислый калий и твердое вещество неизвестного состава, плавящееся при 110°. В результате пиролиза [119в] натриевой соли толуол-ш-сульфокислоты получаются тетрафенилтиофен, стильбен, бензальдегид, бензойная кислота, сера и двуокись серы. При нагревании с цианистым калием [121] происходит замещение сульфогруппы: Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основным способом получения камфо'рсульфокислот. Замещение галоида сульфогруппой пытались осуществить лишь в немногих случаях. На общеприменимость этого метода указывает патентная заявка [356], согласно которой сульфокислоты получаются дей*-ствием на ненасыщенную кислоту «ониевых»1 соединений, которые являются более сильными сульфирующими агентами, чем серная кислота. Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогруппой. При этом методе, имеющем большое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфо хлорид: Энергичное окисление соединений со связанной с аромати-ческимрадикалом серой—тиофенолов, дисульфидов и сульфиновых кислот — приводит, в зависимости от примененного окислителя, к образованию сульфокислоты или сульфохлорида. Сульфокислоты получаются в некоторых случаях также из сульфидов, сульфокси-дов и сульфонов, именно если одна из органических групп — алифатическая. Окислительные методы ценны тем, что с их помощью могут быть получены сульфокислоты, которые нельзя синтезировать прямым- сульфированием, и кроме того они позволяют определять строение соединений. кости отделения последних от побочных продуктов реакции» При помощи азотной кислоты бензолсульфокислота может быть получена из тиофенола, соответствующего дисульфида [979J и бензолсульфиновой кислоты [980]. При обработке концентрированной азотной кислотой толуолсульфиновой кислоты происходит-одновременно окисление и нитрование [981]. 2,4-Динитротиофенол дает динитросульфокислоту [982]. Сульфокислоты получаются при действии дымящей азотной кислоты на ряд замещенных ф.енил-дисульфидов, в том числе на бггс-(2-нитрофенил) [983, 984], бис-(4-нитрофенил) [983, 984], бис-(2,4-динитрофенил) [982], бис-(2-нитро-4-хлор фенил )[984] на соответствующий бромид и на бис-(2-нитро-5-хлорфенил)-дисульфид. Получение сульфокислот из. вышеупомянутого бмс-(2,4-динитрофенил)-дисульфида [985], а также из бмс-(2-нитро-4-6-дихлор)- и дибромдисульфида [986] удается с применением обыкновенной азотной кислоты. При действии азотной кислоты на растворенный в ледяной уксусной кислоте л-нитрофенилтиохлорид [987а] образуется смесь п-нитро-бензолсульфокислоты, соответствующего сульфохлорида и тио-сульфоната 02NC6H4S02SC6H4N02. При действии хлористого фосфора на Сульфокислоты получаются хлорангидриды сульфокислогп, или сульфохлориды: Для выделения свободных сульфокислот из их солей обычно твердые натриев соли этих кислот смешивают с концентрированной НС1; образующийся NaCl отфи" тровывают на порщлоьг стеклянном фильтре и фильтрат упаривают в вакууме. Г бодные сульфокислоты получаются б виде слропа или в виде расплывающейся кршу ;шческой массы» Дальнейшая очистна сульфокисл'от от незначительных количес1 co.jpfi и других примесей осуществляется растворением в спирте. Свободные суды1 Проведенные авторами опыты по действию триметиламин-сульфотриоксида на некоторые производные фура на показали, что сульфирование фурана и его гомологов идет с плохими выходами, в то время как при применении комплексного соединения серного ангидрида с пиридином сульфокислоты получаются с количественными выходами 43. серного ангидрида с пиридином сульфокислоты получаются с ко- 288 Е. Bes thorn und В. О е i s s е I b г е с h t, В. 53, 1017 (1920). — Эти же сульфокислоты получаются в результате взаимодействия а- или Y-хлорхино-линов с сернистокислым натрием  Сопровождается переходом Симметрично относительно Сопровождается процессами Сопровождается разогреванием Сопровождается выигрышем Сопровождается возрастанием Сопровождается значительной Сопровождаться увеличением Сопровождающийся образованием |
- |
Навигация