Главная --> Справочник терминов


Суспензии целлюлозы /га/тнс-Циклогександшж-1,2 [85]. К смеси 105 г 98—100%-ной муравьиной 1,'иолоты и 13 г (0,115 .паль) 30%-пой Н202 прибавляют 8,0 г (0,097 лоль) циклогексена. После непродолжительного встряхивания начинается энергичное panoL-реванпе, л при 65—70" С суспензия становится гомогенной. Ее нагревают ид водяной бане при 65—70° С еще 2 ч, и отгоняют в вакууме избыток муравьиной кислоты. Остаток нагревают 45 мин на водяной бане с 2046-ныи раствором NaOH и поело охлаждения нейтрализуют HCI. Воду отгоняют в вакууме, остаток перегоняют. Отогпавшаяся при 128—132° С (35 мм рт- ст.} фракция вскоре кристаллизуется. Перекристаллизацией из ацетона получают 7,9 a mpuwc-цикло-гексапджола-1,2 (70% от теоретического); т. пл. 102—103" С.

Влажный комплекс гистидина с ртутью суспендируют в 5 л воды и энергично перемешивают, пропуская при этом ток сероводорода. Когда сернистая ртуть осадится полностью, суспензия становится равномерного черного цвета и при стоянии хорошо отстаивается. Фильтрат и промывные воды после сернистой ртути (примечание 4) упаривают в вакууме до объема около 1 л и осветляют 5 г активированного березового угля. Фильтрат и промывные воды после угля упаривают далее до объема около 250 мл и смешивают с тройным объемом 95%-ного спирта. Чтобы вызвать кристаллизацию, раствор охлаждают и трут палочкой по стенке сосуда; хлористоводородная соль гистидина выпадает в виде пластинок. Выход неочищенной хлористоводородной соли гистидина составляет 85— 90 г. Из фильтрата, после стояния в течение нескольких недель в холодильном шкафу, обычно выпадают еще 4—5 г продукта.

и разогревание!). При этом желтая суспензия становится черной. Смесь

это время молочно-белая суспензия становится грязно-серой.

Перечисленные пигменты рекомендуется диспергировать в удлинителе цепи (гликоле) на краскотерках или другом подходящем смесителе и перед употреблением пропустить через тонкий фильтр. После такой обработки суспензия становится довольно стабильной.

Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 200 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой и помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 70 мл воды, 10 г аминоазо-бензолсульфокислоты(УШ) и нагревают при перемешивании и 30—32 °С до образования однородной суспензии. К ней добавляют 6,3 мл конц. НС1 н затем за 1—2 мнн при интенсивном размешивании приливают из капельной воронки 8-мл 30 %-ного раствора NaNO2, следя за тем, чтобы из реакционной массы не происходило выделение оксидов азота. Если это наблюдается, скорость подачи ЫаЫО2 уменьшают. Температура диазотирования не должна превышать 30—35 °С. В процессе реакции суспензия становится бледно-желтой. Перемешивают 2—3 ч, при этом следят за тем, чтобы присутствовал избыток HNO2 по ИКБ и минеральной кислоты по БК. После окончания выдержки с контролем по ИКБ осторожно разрушают избыток HNO2, добавляя небольшими порциями «20 мг кристаллической NH2SO3H. Суспензию диазосоединения сразу используют в азосочетании, предварительно охладив ее до 15°С.

К 100 мл дегазированного безводного ТГФ прикапывают в атмосфере азота 9,49 г (50,0 ммоль) Т!С14 (осторожно, разогревание!). Затем порциями добавляют 1,00 г (0,26 моль) LiAlH4 (осторожно, вспенивание » разогревание!). При этом желтая суспензия становится черной. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 20 мин и прикапывают к кипящей смеси в течение 25 мии раствор 1,93 г (10 ммоль) р-ионона Р-8е и 2,14 г (10 ммоль) 1,8-бис(диметнламино)нафталина в 35 мл ТГФ. Смесь кипятят с обратным холодильником еще в течение 3 ч.

Смесь 15,0 г (83,0 ммоль) 1-гидрокснметил-1-феннлтиоциклопропаиа д.5^, 13,2 г (49,0 ммоль) хлорида ртути(Н), 1,6 г (8,0 ммоль) моногидрата п-толуолсульфокислоты, 1,75 г (97 ммоль) воды и 25 мл тегралина перемешивают в атмосфере азота в течение 2 ч при 70 СС. За это время молочно-белая суспензия становится грязно-серой.

Реакционную смесь смешивают с раствором 3,45 г (50,0 ммоль) нитрита натрия в 15 мл воды, при 0-5 °С в течение 30 мин прикапывают 30 мл 5 М НС1 н перемешивают 1 ч при этой температуре. Избьгня азотистой кислоты разрушают сульфаминовой кислотой (проба с ио* крахмальной бумагой). Затем прибавляют 14,9 г (52,4 ммоль) тщательно растертого пиразолона Н-9а, доводят рН до 6-7 прибавлением — 70 мя 10%-ного NaOH и повышают температуру до 20 °С. Суспензия становится оранжевой и через 2 ч реакция азосочетания заканчивается (пробе при помощи капельной реакции с Н-кислотой в растворе карбонат* натрия).

4,4'-Дициклогексилметандиизоцианат (метод А1) [149]. В раствор 430 г (2,05 моль) 4,4'-Диаминодициклогексилметана в 4,5 л о-дихлорбензола, нагретый до 90— 95 °С на водяной бане, при перемешивании пропускают сухой диоксид углерода д» прекращения его поглощения. Полученную мелкую суспензию аддукта еще 4 ч перемешивают при указанной температуре. После охлаждения реакционной массы до О °С в нее вводят 400 г (4,04 моль) фосгена. Суспензия становится менее густой. При постепенном повышении температуры до 150 °С в течение 7—8 ч добавляют 1 кг (10, 2 моль) фосгена, при этом раствор становится прозрачным. Растворитель отгоняют,, остаток перегоняют в вакууме, получают 455 г (84 %) 4,4'-дициклогексилметанди-изоцианата, /кип = 165—180 °С (0,5—0,6мм рт. ст.). Со временем динзоцианат застывает в воскообразную массу.

кислотоупорной стали, под которой расположены секции с подводом вакуума. В первых секциях проводят отсос 80--90%-ной кис-доты из суспензии. В последнюю секцию подастся ледяная уксусная кислотя (желательно 100%-пан) п количестве 300—350% от [,!зесы целлюлозы. Эта кислота, промывйющЕЯ целлюлозу на пы-ходс из фильтра, подастся и и орошение целлюлозы над предпоследней секцией, отсйсывастся и подается не. предыдущую секцию (1 т. д. После кйждой секции имеется каток для отжим к целлюлозы. Отработанная кислота вновь используется для получения суспензии целлюлозы и других операций. Содержание воды п целлюлозе после отжима не превышает 1%.

ческого действия.'Фильтрация раствора происходит следующим образом. В мешалку засыпают целлюлозу и образовавшаяся водная суспензия подается в фильтр. Фильтр представляет собой барабан, внутри которого на перфорированный полый вал насажены сетчатые диски с ячейками 0,5—1 мм. Диски приводятся во вращение при подаче суспензии в аппарат. Целлюлоза накапливается на сетке и образует фильтрующий слой. При достижении определенной толщины слоя подача суспензии прекращается, после чего мешалка освобождается от.,остатков суспензии целлюлозы и промывается водой. Затем в мешалку засыпается активный уголь и подается вода. В том же порядке, что и на первой стадии, образуется., фильтрующий "слой. Таким образом получается двухслойный фильтр. Нижний слой — целлюлозный выполняет роль фильтра грубой очистки, верхний слой предназначен для.улавливания более мелких частиц. '

ческого действия. Фильтрация раствора происходит следующим образом. В мешалку засыпают целлюлозу и образовавшаяся водная суспензия подается в фильтр. Фильтр представляет собой барабан, внутри которого на перфорированный полый вал насажены сетчатые диски с ячейками 0,5—1 мм. Диски приводятся во вращение при подаче суспензии в аппарат. Целлюлоза накапливается на сетке и образует фильтрующий слой. При достижении определенной толщины слоя подача суспензии прекращается, после чего мешалка освобождается от остатков суспензии целлюлозы и промывается водой. Затем в мешалку засыпается активный уголь и подается вода. В том же порядке, что и на первой стадии, образуется фильтрующий слой. Таким образом получается двухслойный фильтр. Нижний слой — целлюлозный выполняет роль фильтра грубой очистки, верхний слой предназначен для улавливания более мелких частиц.

I — аппарат для получения суспензии целлюлозы. 2— аппарат для разбавления суспензии целлюлозы; 3 — промежуточный бак; 4 — фильтр противоточной промывки ледяной кислотой; 5—аппарат Для отжима и измельчения пеллюлозы; 6—ацетилятор, 7— аппарат для связывания избытка уксусного ангидрида; 8—аппараты для частичного омыления триацетата целлюлозы; S—аппарат для осаждения ацетата целтюлозы и связывания H2SO4; Ю—аппарат для окончательного осаждения; 11— фильтр противоточной промывки ацетата целлюлозы; 12 — центрифуга непрерывного действия; 13 — сушилка

кислотоупорной стали, под которой расположены секции с подводом вакуума. В первых секциях проводят отсос 80—90%-ной кислоты из суспензии. В последнюю секцию подается ледяная уксус-лая кислота (желательно 100%-ная) в количестве 300—350% от массы целлюлозы. Эта кислота, промывающая целлюлозу на выходе из фильтра, подается на орошение целлюлозы над предпоследней секцией, отсасывается и подается на предыдущую секцию и т. д. После каждой секции имеется каток для отжима целлюлозы. Отработанная кислота вновь используется для получения суспензии целлюлозы и других операций. Содержание воды в целлюлозе после отжима не превышает 1%.

/ — аппарат для получения суспензии целлюлозы. 2—аппарат для разбавления суспензии целлюлозы; 3 — промежуточный бак; 4 — фильтр противоточной промывки лецянои кислотой; 5—аппарат Для отжима и измельчения пеллюлозы; 6—ацетилятор, 7—аппарат для связывания избытка уксусного ангидрида; 8 — аппараты для частичного омыления триацетата целлюлозы; 9— аппарат для осаждения ацетата целтюлозы и связывания H2SO4; 10—аппарат для окончательного осаждения; 11— фильтр противоточной промывки ацетата целлюлозы; 12 — центрифуга непрерывного действия; 13 — сушилка

кислотоупорной стали, под которой расположены секции с подводом вакуума. В первых секциях проводят отсос 80—90%-ной кислоты из суспензии. В последнюю секцию подается ледяная уксус-лая кислота (желательно 100%-ная) в количестве 300—350% от массы целлюлозы. Эта кислота, промывающая целлюлозу на выходе из фильтра, подается на орошение целлюлозы над предпоследней секцией, отсасывается и подается на предыдущую секцию и т. д. После каждой секции имеется каток для отжима целлюлозы. Отработанная кислота вновь используется для получения суспензии целлюлозы и других операций. Содержание воды в целлюлозе после отжима не превышает 1%.

Рис. 4.4. Скорость образования ксантогената при обработке 1%-ной суспензии целлюлозы без добавси эмульгатора (1), с добавкой эмульгатора (3) и при обработке 1%-ного раствора целлюлозы с добавкой эмульгатора (2).

Увеличение поверхности CS2 за счет введения эффективных эмульгаторов приводит к ускорению процесса. Так например, при ксантогенировании 1%-ной суспензии целлюлозы избытком CSa (125% от массы целлюлозы) в 10%-ном растворе NaOH при 20°С через 90 мин достигается 7 = 22. При добавке эмульгатора за этот же промежуток времени получают ксантогенат с 7 = 45,5 (рис. 4.4, соответственно кривые 1 и 3). Однако добавка эмульгатора эффективна лишь до определенного предела. В условиях мокрого ксантогенирования (18—24% целлюлозы) попытка ускорения процесса за счет добавки различных ПАВ успеха не имела, что, видимо, связано с уже достаточной степенью эмульгирования CS2 за счет смол, содержащихся в целлюлозе, и эмульгирующего действия самого ксантогената целлюлозы, образующегося на первых этапах процесса [24].

Что касается твердой кристаллической фазы, то размеры ее частиц очень малы (20—30 нм), и она, по-видимому, не лимитирует суммарной кинетики процесса. Исключение этой фазы при эмульсионном ксантогенировании, т. е. перевод целлюлозы в раствор не приводит к ускорению процесса. Кривая 2 на рис. 4.4 приведена для случая ксантогенирования 1%-ного раствора целлюлозы с СП равной 220. Существенное различие в кинетике по сравнению с ксантогенированием суспензии целлюлозы не отмечалось (см. кривую 3).

На рис. 4.11 представлены данные, характеризующие скорость реакции кеантогенирования (кривая 1) и образования побочных продуктов (кривая 2) в зависимости от концентрации NaOH. Проводили эмульсионное ксантогенирование 1%-ной суспензии целлюлозы в течение 1 ч при 22 °С избытком сероуглерода (400% от массы'целлюлозы). Скорость ксантогенирования возрастает до концентрации NaOH 200 г/л и затем резко падает. Это относится также к образованию побочных продуктов [11]. Снижение скорости, по-видимому, связано с уменьшением степени диссоциации NaOH, обусловленной полным связыванием воды.

Вибропомолу в мельнице из нержавеющей стали подвергали дисперсии смешанного полиамида АК. 60/40, целлюлозы, поливинилового спирта, полиметилметакрилата, полиэтилентерефталата и других полимеров в мономерных жидких акриловой и метакрило-вой кислотах. Эти полимеры образовывали в жидком мономере дисперсии различного типа: растворы полиамида, расслаивающиеся системы полиметилметакрилата и поливинилового спирта и суспензии целлюлозы и полиэтилентерефталата. Диспергирование проводили после замораживания твердой двуокисью углерода или жидким азотом и сополимер извлекали растворителем. Инициатором в данном случае является полимер, так как замороженный мономер в этих условиях совершенно не полимеризуется. С помощью 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) по обычной методике была исследована кинетика образования свободных радикалов в таких системах, а по массе переосажденного сополимера — выход (рис. 165). Из рисунка видно, что концентрация свободных макрорадикалов деструктируемого полимера уже через 1 мин достигает максимального значения (около 5-1018) и далее изменяется мало, а выход сополимера достигает 100% за 60 с.




Сопровождается восстановлением Сопровождается уменьшением Сопровождаться образованием Сопровождающейся образованием Симметрично замещенные Сопровождаются образованием Сорбционной способностью Соседними макромолекулами

-