Термины, связанные с цементом. Суспензии приливают

Главная --> Справочник терминов

Суспензии приливают Дезактивированный палладий на карбонате кальция. Дезактивированный раствором ацетата свинца палладиевый катализатор готовят до Линдлару [105]. В 400 мл дистиллированной воды замешивают 50 г чистого осажденного-карбоната Кальция, прибавляют 50 мл раствора хлорида палладия, содержащего-5% палладия, перемешивают сначала 5 мин при комнатной температуре, затем 10 мин три 80° С. Горячую взвесь вносят в сосуд для гидрирования и встряхивают в атмосфере иодорода до прекращения поглощения водорода. После этого фильтруют на воронке Бюхнера и тщательно промывают дистиллированной водой. Осадок перемешивают ft 500 мл дистиллированной воды. После получения суспензии прибавляют растлор 5 s диацетата сривца в 100 мл дистиллированной воды; перемешивают 10 мин при 20° С и затем еще 40 мин на кипящей водяной бане. Катализатор фильтруют на воронке Бюхнера, тщательно промывают дистиллированной водой и сушат в вакууме при 40—45° С.

В. Циклизация Дикмана с натриевым порошком. Приготовить суспензию 0,5 моля натрия в 500 мл толуола, как описано в методике А. К энергично перемешиваемой, еще горячей суспензии прибавляют по каплям смесь 0,5 моля соответствующего абсолютного дик ар бокового эфира и 1 мл абсолютного спирта. По окончании бурной реакции нагревают еще 6 ч с обратным холодильником, охлаждают, осторожно выливают в смесь 200 г льда и 0,5 моля концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, водный два раза извлекают эфиром или бензолом, соединенные органические фазы многократно промывают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют.

Работу проводят в токе инертного газа в установке, изображенной на рис. 4.4. К 1,3 М эфирному раствору, содержащему 0,12 моль фениллития и помещенному в колбу вместимостью 200 мл, быстро прибавляют раствор 13,8 г (0,1 моль) 1,3-диметокси-бензола в 20 мл эфира. Смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 60 ч. За это время образовавшийся 2,6-диметокси-фениллитий кристаллизуется. Далее к перемешиваемой суспензии прибавляют по каплям раствор 14,5 г (0,08 моль) бензофенона в 30 мл сухого эфира, после чего реакционную смесь нагревают и кипятят в течение 1 ч, затем охлаждают и добавляют 30 мл воды. Эфирный слой отделяют, из водного слоя делают экстракцию

1-Трифенилметилимидазол [301]. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой и водяным обратным холодильником, помещают 3,5 г (0,02 моль) тонкоизмельченной серебряной соли имидазола и 60 мл абсолютного бензола. К полученной суспензии прибавляют при перемешивании 5,6 г (0,02 моль) свежеперегнанного трифенилметилхлорида и кипятят смесь 3 ч. Выпавший осадок AgC! отфильтровывают из горячей реакционной массы, промывают на фильтре горячим абсолютным бензолом. Растворитель из фильтрата отгоняют под уменьшенным давлением (можно использовать ротационный испаритель), а коричневый маслообразный остаток кристаллизуют из абсолютного ксилола с применением активированного угля, получая 1-тритилнмидазол в виде бесцветных игл с Тпл 229—230° С.

2-Меркапто-4-метилтиазол [52]. В колбу, погруженную в ледяную баню, помещают 71,Г) г (0,65 моля) дитиокарбамата аммония и 140 мл абсолютного этилового спирта. Затем медленно при перемешивании или энергичном: встряхивании к суспензии прибавляют 60 е (0,65 моля) хлор ацетона. Когда эта операция будет закончена, колбу вынимают изо льда и оставляют на 12 час. при комнатной температуре, а затем нагревают в течение I часа на водяной бане; после этого из смеси отгоняют спирт. К маслообразному остатку добавляют воду и встряхивают вес вместе до тех пор, пока не начнется кристаллизация. Выход почти чистого вещества составляет 51,5 г (85%). В результате пере кристаллизации из смеси диизопронилового' эфира с этиловым спиртом получается совершенно чистый препарат с т. ил, 88,0- 88,5°,

Когда аммиак испарится, к суспензии прибавляют 74,0 г (0,5 моля) изобутирофенона. Полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 часа при перемешивании. Затем в продолжение 1—2 час. прибавляют по каплям 61. г (0,25 моля) гексаметилендибромида. Нагревание продолжают в течение еще 8 час., после чего смесь промывают водой и перегоняют. -•2,2,9,9-Тетраыстил-1,Ш-дифенилдскандион-1,-10 имеет т. кип. 200—265° (4—8 мм) (с частичным разложением); выход составляет 70,9 г (75% теоретич.).

натрия в 600 мл безводного толуола. К полученной суспензии прибавляют 70,9 г (0,Щ моля) 2,2,9,9-тетраметил-1,Ш-дифенш1-декандиона-1,10. В течение 4 час. смесь нагревают при температуре кипения, энергично перемешивая, после чего охлаждают, Затем постепенно прибавляют 000 мл воды и смесь по возможности быстро фильтруют. Полученный таким образом твердый диамид промывают водой ч промывные воды присоединяют к фильтрату. От фильтрата отделяют толуол, а водный раствор концентрируют выпариванием. При подкислении этого раствора получают еще небольшое количество диамида. Общий выход неочищенного диамида а,а,а',<1'-тетраметилсебациновой кислоты составляет 42 г (87,5% теоретич.). После перекристаллизация из этилового спирта получают препарат с т. пл. 210—213°,

амииа из циклогексилфенилкетона [18]. В колбе емкостью 500 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой^ обратным холо-: дильником, защищенным осушительной трубкой, приготовляют суспензию Ю г (0,25 моля) амида натрия в 200 мл безводного толуола. К суспензии прибавляют по каплям 47 г (0,25 моля) циклогексилфенилкетона. Смесь перемешивают и кипятят в течение 1 часа. Затем ее охлаждают, не прекращая перемешивания,^ бане со льдом, прибавив в один прием 71 г (0,5 моля), йодистого метила. Через 5 мин. в результате внезапного пыделе-ния тепла начинается бурное кипение смеси. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение еще 24 час., после чего смесь промывают водой и перегоняют. 1-Метшщикло-гексилфенилкстон собирают при 134—140° (13 мм); rig 1,5316; выход составляет 42 г (80%' теоретич.).

В 2-литровую круглодонную колбу помещают 200 г (1,49 моля) яблочной кислоты в порошке (примечание 1) и 170 мл концентрированной серной кислоты. К полученной суспензии прибавляют три

промытого азотной кислотой (примечание 10), в 1 200 мл воды (примечание 4) и нагревают ее до 80°. К суспензии прибавляют раствор 8,2 г (0,046 моля) хлористого палладия в 20 мл (0,24 моля) концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды (примечание 2), а затем 8 мл (0,1 моля) 37%-ного раствора формальдегида. Суспензию, не прекращая перемешивания, слегка подщелачивают на лакмус 30%-ным раствором едкого натра, после чего продолжают перемешивание в течение еще 5 мин. Затем катализатор отфильтровывают и промывают на фильтре десять раз водой порциями по 250 мл. После этого воду отсасывают как можно лучше и катализатор сушат (примечание 11) сперва при комнатной температуре на воздухе, а затем в эксикаторе над едким кали. Сухой катализатор (93—98 г) сохраняют в герметически закрытом сосуде.

В 5-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мощной механической мешалкой (примечание 1), термометром и капельной воронкой емкостью 1 л, помещают 130 г (0,96 моля) технического пентаэритрита (примечание 2) и 650 мл пиридина. Пускают в ход мешалку и к полученной суспензии прибавляют по каплям 750 г (4,25 моля) бензолсульфохлорида (примечание 3) с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30—35°. Прибавление занимает около 2 час. После того, как эта операция будет закопчена, полученную густую массу перемешивают при 40° в течение 1 часа. Затем ее медленно прибавляют (примечание 4) к энергично перемешиваемому раствору 800 мл концентрированной соляной кислоты в 1 л воды и 1 л метилового спирта, который находится в батарейном стакане размером 225x375 мм. Полученную суспензию бесцветного эфира пентаэритрита и бензолсульфокислоты охлаждают путем прибавления к ней 500 г льда, фильтруют с отсасыванием и осадок промывают сперва водой (5 л), а затем двумя порциями холодного метилового спирта (1 л).

30 г измельченного малеинового ангидрида смешивают в склянке с притертой пробкой с 80 мл абсолютного эфира. К образовавшейся суспензии приливают 27,5 мл (24,5 г) сильвана, причем смесь сразу окрашивается в интенсивно желтый цвет. Через 3—4 часа малеиновыи ангидрид полностью растворяется и образуется гомогенный, слегка мутноватый желтый раствор. Спустя сутки начинают появляться первые кристаллы (примечание 1), а на пятый-шестой день образовавшиеся в значительном количестве бесцветные кристаллы 3 - метил - 3,6 - эндоксотетрагидрофталевого ангидрида отфильтровывают на шоттовском фильтре, промывают небольшими порциями абсолютного эфира и сушат в эксикаторе над прокаленным СаСЬ.

Охлажденный до комнатной температуры раствор 368 г 96%-ной серной кислоты в 664 мл воды наливают в 3-литровую трсхгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой. К раствору кислоты прибавляют 114 г (1 моль) 2-метилциклогексанола (примечание 1), а затем к полученной суспензии приливают из капельной воронки раствор 220 г (2,2 моля) хромового ангидрида (примечание 2) в 368 г 96%-ной серной кислоты и 664 мл воды. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы температура смеси оставалась при 30 ±2° (примечание 3). Чтобы регулировать температуру в указанных пределах, необходимы тщательное перемешивание и применение бани со льдом. Смесь перемешивают в течение 1 часа при температуре 30+2°, а затем при комнатной температуре, пока весь хромовый ангидрид не будет использован (примечание 4). Сернокислый раствор экстрагируют эфиром, повторяя эту операцию до тех пор, пока

5-Аллил-4,6-диокси-2-метилпиримидин. В трехгорлой однолитровой колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, готовят метанольный раствор метилата натрия путем растворения 34,5 г (1,5 г-ат.) металлического натрия в 500 мл метилового спирта. В полученный раствор при перемешивании последовательно вносят 47,3 г (0,5 моля) гидрохлорида ацетамидина и 100 г (0,5 моля) диэтилового эфира аллилмалоновой кислоты (прим. 1). Реакционную смесь кипятят на водяной бане 8 — 10 ч. По окончании отгоняют метиловый спирт, остаток растворяют в 500 мл горячей воды и нейтрализуют уксусной кислотой. Выпадает обильный осадок. К суспензии приливают еще 500 мл воды и фильтруют в горячем виде. Осадок промывают на фильтре небольшим количеством ацетона и сушат в сушильном шкафу. Выход 64,4—68,3 г (77,6—82,3%), т. пл. выше 300°.

Очистка 2-амшю-4-нитрофенол-6-сульфокислоты. Растворяют 500 г технической кислоты в 0,5 л воды, добавляя необходимое количество углекислого натрия для достижения рН^4, и раствор фильтруют с отсасыванием через стеклянный фильтр № 2. В фильтрат вносят 70—80 г хлористого натрия, нагревают на водяной бане до 60° и подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой до рН 2. О достижении необходимой кислотности судят по отчетливому изменению окраски раствора от густой коричнево-красной (рН>4) до светло-желтой (рН-^2). Фильтрат охлаждают до 5е и выделившуюся смесь 2-амино-4-нитрофенол-6-сульфокислоты и ее натриевой соли отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 50 мл этанола и суспендируют в 250 мл воды. Смесь нагревают до 60°, к суспензии приливают 50 мл соляной кислоты (пл. 1,19), охлаждают до 5°. Осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 50 мл этанола, затем, 50 мл смеси (1:1) бензол—этанол и сушат в вакууме водоструйного насоса при 105°. Содержание основного вещества—85% в пересчете на кислоту—находят, титруя точную навеску продукта раствором азотистокислого натрия в кислой среде.

Размешивают 10,8 г (0,040 М) п-нитроанилин-о-арсоновой кислоты [4] с 80 мл воды, к полученной суспензии приливают раствор из 2,7 г едкого натра в 40 мл воды, прибавляют нитрит натрия (2,9 г 0,043 М NaNO2 в 40 мл воды) и отфильтровывают. Фильтрат выливают на охлажденную до 5° разбавленную соляную кислоту (13 мл концентрированной соляной кислоты в 200 мл воды) .

175 г (0,7 М) 4,4'-диоксидифенилсульфона и 540 г уксусной кислоты нагревают при механическом размешивании до температуры 80° и затем к полученной суспензии приливают в течение одного часа 280 мл азотной кислоты уд. в. 1,35, поддерживая температуру не выше 80—85°. После прибавления около 10% всего количества кислоты, обычно получается гомогенный раствор, а после внесения около 25% кислоты начинает выпадать желтоватый осадок динитропродукта. После прибавления всего количества кислоты реакционную массу размешивают еще в течение 10—15 минут при той же температуре и затем охлаждают водопроводной водой до 20---250. Осадок отфильтровывают, промывают сначала ~ 100 мл 50%-ной уксусной кислоты и далее водой до нейтральной реакции на бумажку конго. Получают около 260 г пасты с содержанием влаги 30— 40%. Выход в пересчете на сухое вещество 162—173 г (68-— 73% теории). Температура плавления высушенной при 100" пробы —228—233°,

натриевой суспензии приливают смесь 118 г (1,10 моль) триметил-

суспензии приливают раствор, содержащий 10 ммоль дитиола и эк-

Для описываемого ниже получения толунитрила суспендируют при размешивании однохлористую медь, полученную по пункту (а) .(стр. 127) из 1250 г сернокислой меди, в 2 л холодной води, находящейся в 15-лптроном сосуде. К суспензии приливают рас-тиор 650 г цианистого калия в 1 д воды (около 13 молей 98-процентного цианистого калия), причем закисная цианистая медь переходит в раствор со значительным выделением тепла. После этого смесь охлаждают проточной водой.

Получение пикратов аминогуаниндиокетонов116. Солянокислый аминогуанидин растворяют в небольшом количестве воды, добавляют очень мало соляной кислоты, кетон и столько алкоголя, чтобы получился однородный раствор. После непродолжительного кипячения раствор разбавляют водой, прибавляют едкого натра, извлекают свободное жидкое основание эфиром и эфир отгоняют. Полученное масло суспендируют в воде и к суспензии приливают водный раствор пикриновой кислоты. Образовавшийся зернистый кристаллический осадок пикрата отсасывают и перекри-сталлизовывают в зависимости от растворимости из крепкого или разбавленного спирта.

измельченного льда и затем постепенно при перемешивании НитрО-массу так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 25°С. К образовавшейся суспензии приливают 100 мл ледяной воды и перемешивают 15—20 мин. Затем осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, тщательно отжимают на фильтре и переносят в тот же фарфоровый стакан. К осадку добавляют 300 мл холодной воды и перемешивают до образования однородной суспензии 10—15 мин. Затем ее отфильтровывают, на фильтре промывают ледяной водой (порциями по 20—30 мл) до слабокислой реакции промывных вод по УБ (рН 4—5), отжимают, переносят в фарфоровую чашку и сушат при 60—80°С в сушильном шкафу.

Сопровождается возрастанием Сопровождается значительной Сопровождаться увеличением Сопровождающийся образованием Сопровождающихся образованием Сопровождаются выделением Соседнего углеродного