Термины, связанные с цементом. Суспензию катализатора

Главная --> Справочник терминов

Суспензию катализатора начинают медленно пропускать хлор (получение см. стр. 118; хлор ядовит; меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 254). При этом температура реакционной смеси по« вышается до 50—55 °С и начинает выпадать белый осадок. Хлор пропускают до тех пор, пока в реакционной смеси не появится свободный бром (белая суспензия станет оранжевой). После этого пропускание хлора прекращают и продолжают перемешивание при 50 °С еще 10—15 мин. Если в течение этого времени реакционная смесь станет более светлой или обесцветится, хлор снова пропускают до появления свободного брома в реакционной смеси. Опера^ цию повторяют до тех пор, пока окраска не перестанет исчезать при нагревании в течение 15 мин при 50 °С (после окончания пропускания хлора). После охлаждения до комнатной температуры суспензию фильтруют на воронке Бюхнера. Слегка желтый осадок промывают на фильтре холодной водой, тщательно отжимают и высушивают в пистолете Фишера (см. стр. 23) в вакууме при 60 °С (кипящий хлороформ) в течение 15 ч. Выход около 8,5 г (95% от теоретического); т. пл. 141—142°С.

Суспензию фильтруют на дисковых, барабанных фильтрах, фильтр-прессах. Лучшими аппаратами являются барабанные вакуумные фильтры с микросъемом фильтрующей присадки (перлит, диатомит, древесная мука и др.). Фильтрат подвергают тщательному контрольному фильтрованию, сгущают до содержания сухих веществ 86—88 %, фильтруют через плотное капроновое сито (№ 67), охлаждают до 47 °С.

Суспензию фильтруют, очищают активным углем, доводят рН до 4,2 и при 55—60 °С вводят глюкоамилазу (160 ед/ кг), выдерживают 4 ч. Фермент инактивируют кипячением. Гидролизат очищают углем, фильтруют, сгущают до 78 % СВ, охлаждают с 57 до 45 °С, кристаллизуют при 25—30 % затравки в виде готового утфеля от предыдущей кристаллизации или наличии 10 % кристаллов мальтозы.

Суспензию фильтруют через фильтрокартон или фильтровальную ткань с предварительно намытой фильтрующей присадкой (перлит, кизельгур, целлюлоза). Фильтрат сгущают под вакуумом до 68 %±1 для пиво-безалкогольной и хлебопекарной отраслей и до 78—80 % для кондитерской, консервной отраслей пищевой промышленности и розничной торговли. Смеси с сульфитированными соками рекомендуется уваривать под углубленным вакуумом до 1,4-104 — 2,1-104 н/м2 в течение 2,5—3 ч. При этом удается снизить содержание диоксида серы с 700-т-ЭОО мг/кг в соках до 20—50 мг/кг в готовом продукте. Такая продукция пригодна не только для промпереработки, но и для непосредственного употребления в пищу.

Смесь 1,2-д!1мет1-:лпиперидшт (11,3 г, 0,1 миля) л ацетата ртутлЩ) (150 Г, 0,48 мсшя) в водном рагтвсрг. уксусной кислоты (объемное гиитиишс-ние АсОН:НаО=1 : 19) (400 мл) нереммииввюг 2 ч при 100 СС. После охлаждения реакционную смг.съ фильтруют, осадок ацг.тата ртутн(П} прими-вают смг.сью уксусная киглота --веда (ОЙЪЕНЦОР сиотчошение 1:10). Филы-рат насыщают сг.роводородои и полученную суспензию фильтруют черея слой целита Под вакуумом. Отфильтрованный сульфид ргути(П) промывают ра.ч-бавленной уксусной кислотой, объединенные фильтры еию раз касишают сСроподсфидом н фильтруют. К этому фильтрату доЕавлпют КарГюНат кйлин до нейтрализации, Э[[щр и карбонат кй.лия до иасы1цышя водногс елся. Слон разделяют и водный слой еще ряд экстрагирует лопслкнтельным колетсстйпм эфира. Объединенные экстракты сушат (M^SO4), фя^ьтруют н фильтрат раябанляют этанолом (5% от объема гервшачальиого рагтвора). К. этому pacTfccjpy добавлнют по каплям смесь 65%-ноЙ хлорной кислоты н этанола (об-;*миос соотношение 1 ; !) до достижении кислой реякщщ но конго красному. Образующийся осадок фильтруют, промывают неСолыилм количеством этанола п т-ргкрнсталлнзацисй ня этанола получают перхлорат 3,4,5,6-тг.т-рагидро-1,2-димртнлпирилнння (9,S г. i.5%], т ттл. 228— 229°С.

Полученный перхлорат суспендируют в эфире и добаигагог карбонат калия дли получении свободного основания. Суспензию фильтруют, фильтрат сушат и отфпльтроиашщн раствор упаривают. Перегонкой остатка нэд натрием в нтмосфгре азота лолушот 1,2Д4-тетрагщфо-1,6-дннетнл1шридни, т. кип. 129—130"С/745 им рт. ст.

дают но комнатной температуры к прибавляют к ней сухой эфир (1^0 мл). Полученную реакционную смесь ныдержнпяют в течение 2 ч при температуре &"С, затем декантируют раствор L o6pa3ODaRsnerotH осадка. К исгалку добап-ляют бепяол (100 мл) и смесь кипятят при перемешивании n -le^eiiue 5 мин. Затем смесь охлаждают, фильтруют, осадок гетраацстата щишш нознрашают п колбу и повторяют обработку бензолом (100 мл) так, как описано винте. Hoc.ie охлаждения суспензию фильтруют, а объединенные экстракты и фильтраты разбавляют эфиром (200 мл), органический раствор проминают подои, ЮЧ'а-ным раствором карбоната натрия и еще раз ьодой. Высуп:еиный (К;ГОг) органический раствор концентрируют фракционной перегонкой, я остаток перегоняют С паром до тех пор, сюка объем дистиллята не состапит 3 л. ЗЗтот подиий дистиллят экстрагируют зфиром, объодининкие экстракты сушат (NajSO^), аатем растворитель отгоняют. Остаток перегоняют при ат-

Затем добаялшот виду (1,5 л), ос.адок отфильтровывают с отсасыванием и «т-уываю'г от кислоты. Да/ire осадок переносят в реактор и перемешивают С 10% ним водным рястьором бежарбоната натрия (500 мл) при 100°С в ге-ченнс 30 мин ?.•!!-; удаления ю;слых продуктов. Продукт опять отфильтровывают, промывают подои и в течение 3U мни экстрэгируют 4%-шш водным pac.-j в«[Юм бисульфита натрия (1 л), после чего дрбавляют ак-лгннровйшшй уголь (15 г) н облегчающий фильтровав не носитель (кизельгур) (15 г) и полученную суспензию фильтруют. Экстракцию повторяют и объединенные фильтраты, нагретые до 80 t, подкисляют концентрированной силяной кнслп-•«)й (50 — 60 ил), используя п качестпг. индикатора конго красный. Темигра-туру реакционной CVPCII при постоянном перемешивании поддерживают при ВО °С еще в течение ] ч, после чего осаждающийся ацпняфтепхиион отфильг-ровылают с отсасыванием и промывают водой на фильтре до полного удалении кислоты. Сырой хнион (4Л 70 г, Sfi— 60г/л) с т. пл. 256— 261ГС исрекри-сталлнзонывают из о-днхлоробензола (^ЕС мл) без промежуточной стадии фильтрования и окончаге.чъно отфильтрованный np'oflyjtT проминают мстило-lihiM спиртом, получая с небольшими потерями аненафтсихиьюн с т. пл. 25S-— 260 °С.

рают и для перегонки колбу через насадку соединяют к нисходящим холодильником. После этого смеиь кипятят до тех пор, пека с подои не перестанет отгоняться масле. Далее горячую реакционную смесь фильтруют с отсасыванием и проминают отфильтрованный диоксид марганца горячей водой (2X100 мл). Объединенные фильтраты упаривают дп объема приблизительно fiOO мл и обрабатывают аю к веровании м углем (С,5 г), Гйрк'ШЙ раствор осто-P0>«i;n подкисляют коициитрирсиапной соляной кислотой (примерно 4(1 мл) при посгоннисм игремешнпЕнин и псслс охлаждения до комнатной температуры полученную суспензию фильтруют г. отсасыванием. Отфильфовашшй материал проминают хслодной кодой и сушат с отхжьшанигм. Полученичй почти чистый продукт (27,2—27,8 г, 60— 6Ь%) с. т, ил. 137— 138 °С можно nejiu-кристаллизшаи, из толуола (100 мл) н получить о-хлоробепзойиую кислоту (22,2—23,3 г) с т. пл. 139— 140 "С.

иают, суспендируют в колодной воде (2 л) н еще раз отфильтровывают, после чего растворяют его при нагревании и 10%-зюм нодном растворе гидроксида натрия (1 л). После тлаждення этот раствор экстрагируют эфиром (250 мл), а затем нагревают с ак-лганргшаниым углем (5—10 г). ПолучЕиую суспензию фильтруют горячей через слой активированного угля к фильтрат прибавляют 1ФИ перемешивании к концентрированной соляной кислоте [226 мл). Выпавший осадок «тфида^ронынают, промывают холодной водой и сушат на фильтре с отсасыванием. Сырой продукт очшцвют обработкой актннированныы углем в Я5%-ном этиловом спирте [350 мл) и фильтруют с помощью дополнительного количества этилового спирта [ТО кд). К, горячему зтаыолыюму раствору (55—611 "С) прибавляют теплую (55 fiO"C) иоду (480 мл) и полученную смесь оставляют охлаждаться при комнатной температуре, а затем выдерживают при О "С. Выпавшей осадок отфильтровывают, промывают 5Си/о-ным водным этиловым спиртом (?50 мл) и сушат. Получают о-толуило-вую кислоту (218 225 г, 53—55J/0) с т. нл. У9 -101 "С.

шикают при комнатной температуре в течение 6 ч. Реакционную СМЕСЬ разбавляют дикдорсшстаном (10 мл), верхнкй вод/шй слой отди1йют и экстрагируют диморсшетакиы (3X10 мл). Объединмшко органические акстрнкти сугпат над сульфатом магния и упаривак)Т, К полученному таким образом остатку прибавляют диэтнлоный а^)ир (20 мл) для осаждения оставшихся соел1:ненпи рутении. Суспензию фильтруют через слой цслита и лолучают раствор, содержащий, по данным ' ГЖХ, 2-гегтаиои (^1С8 мг,

ток водорода, перемешивают суспензию катализатора в течение 10—15 мин в атмосфере воздуха. После остановки мешалки через боковой отвод вносят с помощью воронки раствор навески (около 1,5 г) коричной кислоты в 20 мл спирта, смывают воронку и стенки отвода еще 5 мл спирта и продувают колбу приблизительно 200 мл водорода. Закрывают боковой отвод под давлением водорода, замеряют его уровень и включают мешалку.

сое был открыт на атмосферу, а через кран 2 начинают медленно опускать в прибор водород. Открывая кран 3, поднимают уровень воды в восходящей трубке; затем закрывают край 2 (соединив источник водорода с пространством между кранами / и 2) н на очень короткое время пока жидкость в бюретке n,j поднимется настолько высоко, чтобы мениск лежал в градуированной части бюретки, открывают кран 4 (при намерении объема высота уровней в трубке и <>юретке должна быть одинаковой). Включают магнитную мешалку и гидрируют сначала катализатор, поддерживая давление при помощи столба воды Гидрирование продолжают, пока водород не перестанет потребляться. Пореьп вшивают еще 10 мин, после чего объем должен быть постоянным. Его точно (ч считывают и подают анализируемый раствор в суспензию катализатора, переви-рачивая грушевидную колбочку с веществом на 180°. Остаток иа стенках групп 'не дает заметной ошибки. Затем снова гидрируют до постоянного объема i снимают показания уровня в бюретке. Все отсчеты надо проводить п.ри одинаковых условиях (температура н давление). Обычно достаточно проводить измерения при комнатной температуре, которая остается практически постоянной, При расчете поглощенного водорода надо от показания давления (барометр) вычесть давление насыщенных водяных паров при соответствующей температуре

Все нижеописанные полимеры получены в основном одним и тем же способом. Трехгорлую колбу или металлический сосуд снаб-' жают мешалкой, трубкой для воода азота и простым отводом. Суспензию катализатора готовят в колбе смешением соответствующих количеств компонентов катализатора в атмосфере азота, иногда с дополнительным количеством растворителя. Затем добавляют мономер л проводят полимеризацию. Полимер осаждают спиртом и отфильтровывают. Его очищают промыванием в скоростном смеси теле дополнительными количествами спирта, затем освобождают от органических растворителей, обычно с помощью водяного пара или продуванием сухим азотом при 100—120°.

Трехгорлый 4-литровый металлический сосуд снабжают мешалкой, трубкой для ввода газа и стеклянной отводной трубкой длиной 60 см, защищенной осушительной трубкой. Сосуд продувают азотом и суспензию катализатора готовят следующим обрачон: 2 л цнклогексана помещают в реактор, затем добавляют 200 мл 0,2 М раствора тетрадецнллитийалюминия, приготовленного по ранее описанной методике. Смесь охлаждают в водяной бане и добавляют 0,029 моля четыреххлорнстого титана в виде раствора в циклогексане. Смесь сразу же приобретает черно-коричневую окраску и с этого момента является активным катализатором для полимеризации этилена. Баллон с этиленом присоединяют к вводной трубке через предохранительную ловушку. Этилен барботируют через интенсивно перемешиваемую суспензию катализатора; начинается выпадение полиэтилена с выделением некоторого количества тепла. Полимеризацию можно продолжать сколько угодно долго, практически до тех пор, пока еще возможно перемешивание раствора. Смесь полимера и растворителя, содержащего катализатор, выливают в большой избыток изопропи.ювого спирта при энергичном перемешивании и осажденный полимер отфильтровывают. Продукт обычно получают в виде белого порошка, из которого можно отлить прозрачные упругие пленки или вытянуть упругие нити. Кристаллический продукт имеет т. пл. ~130°.

В 4-литровын металлический трехгорлый сосуд, снабженный мешалкой, трубкой для ввода газа и отводом, состоящим из простои стеклянной трубки длиной 60 см, защищенным осушительной трубкой, наливают 500 мл декагидронафталина. Сосуд промывают азотом и постепенно нагревают на закрытой бане. К Декагндронафталииу последовательно добавляют 30 мл i M раствора четыреххлористого титана в декагидроиафталине и 10 мл I M раствора триизобутил-алюминия в том же растворителе. Прибавление алкилалюмииня вызывает осаждение черно-коричневого продукта. Температуру в сосуде по возможности быстро повышают До 185° и поддерживают на этом уровне около 40 мин. Цвет суспендированного комплекса меняется на темно-фиолетовый. Суспензию охлаждают и добавляют 2000 мл циклогексаиа, затем 60 мл 1,0 М раствора триизобутнл алюминия. Пурпурно-черная суспензия является эффективным катализатором полимеризации газообразного пропилена. Пропилен барботируют через суспензию катализатора, как в предыдущем опыте, и полученный полипропилен осаждают в изопропиловый спирт, отфильтровывают, промывают и сушат. Из изотактического полипропилена можно прессовать прозрачные жесткие пленки и формовать другие изделия. Кристаллический полипропилен имеет т. пл, ~165°. Выход определяется продолжительностью барботиро-вания пропилена через катализатор.

Трехгорлый 4-литровый металлический сосуд, снабженный мешалкой, трубкой для ввода азота и отводом — простой стеклянной трубкой длиной 60 см, промывают азотом. Суспензию катализатора готовят следующим образом.

Суспензию катализатора готовят, как п предыдущем опыте, смешением в металлическом сосуде в атмосфере азота 250 мл 0,19 Л! тетрадецил литнйалюмниня и 40 мл 1,08 М четыреххлорнстого титана в 1 л циклогексана. 100 мл 3-метилбутена-1 (т. кип 20°) собирают с помощью ледяной бани и добавляют к смеси. Спустя 20 час полимер отфильтровывают и промывают спиртом. При этом выделяется только 13,8 г (приблизительно 22%, считая на взятый мономер). Вязкость растворов определить не удается, так как продукт неполностью растворяется в декалине. Температура плавления кристаллического продукта (310°) значительно выше, чем у полн(4-мс-тилпентена-1), поэтому при переработке полимера в чистые прозрачные пленки необходимо поднимать температуру выше 310". Эти пленки могут быть ориентированы растяжением при температурах порядкя 250—300°; из расплава при 310° можно получить волокна. Ориентированные полосы пленки или волокна имеют чрезвычайно большую кристалличность и очень высокую степень ориентации.

Суспензию катализатора готовят смешением 100 мл 0,18 М тетрадеииллитнйалюмнния, 15 мл 1,08 М четыреххлористого титана и 180 мл сухого циклогексана. К этой суспензии добавляют 50 мл 4-фенилбутена-1. Полимеризация идет довольно быстро, н через 1 час смесь становится очень вязкой. Полимер может быть выделен через 1 час; если полимер выделяют спустя несколько часов, выход становится несколько выше.

Суспензию катализатора энергично перемешивают и быстро добавляют 30 мл бутадиена высокой чистоты в 30 мл холодного пен-гаиа. Полимеризацию ведут примерно 2 часа, затем приливают соляную кислоту для прекращения реакции и фенил-р-нафтиламин (примерно 4% от ожидаемого веса полимера). Полимер выделяют испарением пентапа, остаток помещают Б вакуум-сушильную печь при 40". Конечный продукт — полибутачиен должен быть получен : выходом около 60%; его логарифмическая приведенная вязкость должна быть около 9 (0,1%-ный раствор в пентане при 25°).

После тренировки реактор помещают в сосуд Дьюара с охладительной смесью (температура —20 °С) и в токе инертного газа сначала вводят раствор TiCl4, включают мешалку и, спустя 20 мин, вводят по каплям раствор алюминиевого компонента. Образовавшуюся суспензию катализатора перемешивают в течение 10 мин, затем мешалку выключают и затягивают резиновую трубку на мешалке проволокой. Катализатор хранят при температуре его приготовления.

После введения изопрена и изопентана (или шихты) дилатометр помещают в термостат с температурой воды 20 °С, включают мешалку и перемешивают содержимое дилатометра в течение 10 мин. После этого мешалку останавливают. Для отбора катализатора пользуются шприцем вместимостью 1—2 мл. Суспензию катализатора перед отбором тщательно перемешивают.

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора.

Сопровождаться образованием Сопровождающейся образованием Симметрично замещенные Сопровождаются образованием Сорбционной способностью Соседними макромолекулами