Термины, связанные с цементом. Скоростью приблизительно

Главная --> Справочник терминов

Скоростью приблизительно Обычно реакция начинается не сразу, поэтому вначале не следует прибавлять слишком много брома. После того как начнется выделение бромистого водорода, скорость бромирования регулируют скоростью прибавления брома, причем следят, чтобы реакция не стала слишком бурной. Для окончания реакции колбу непродолжительное время нагревают на водяной бане.

При проведении нитрования необходимо учитывать, что эта реакция является экзотермическим процессом (тепловой эффект реакции 36,4—36,6 ккал/моль). Температурный режим поддерживают хорошим охлаждением реакционной массы и скоростью прибавления нитрующей смеси.

воды и прибавляют бихромат натрия и нитротолуол. При перемешивании в течение 15—20 мин из капельной воронки приливают 55 мл концентрированной серной кислоты. Происходит разогревание, нитротолуол плавится и начинается энергичная реакция окисления. Ход процесса регулируется скоростью прибавления серной кислоты. После прибавления половинного количества взятой кислоты остальную кислоту прибавляют с такой скоростью, чтобы избежать слишком бурного кипения.

В трехгорлую колбу вместимостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 90 мл воды, дихромат натрия и «-нитротолуол. При перемешивании из капельной воронки прибавляют в течение 20 мин концентрированную серную кислоту. Происходит разогревание, при котором n-нитротолуол плавится и начинается энергичная реакция. Ход реакции окисления регулируют скоростью прибавления серной кислоты (избегают бурного кипения). После прибавления всей серной кислоты и прекращения саморазогревания реакционной смеси содержимое колбы нагревают при слабом кипении в течение 30 мин. Охладив реакционную смесь, в колбу вливают 120 мл воды и снова охлаждают. Выделившуюся 4-нитробензойную кислоту отфильтровывают и промывают водой (50 мл). Для удаления солей хрома кислоту растворяют в 100 мл 5%-ного раствора гидроксида натрия. Осадок гидроксида хрома удаляют фильтрованием, а к фильтрату при перемешивании добавляют концентрированную серную кислоту до кислой реакции (по конго красному). Выпавшие желтые кристаллы 4-нитробензойной кислоты отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат на воздухе. Продукт очищают перекристаллизацией из водного спирта. Т. пл. 242 РС. Выход около 10 г (66 %).

Обычно реакция начинается не сразу, поэтому вначале не следует прибавлять слишком много брома. После того как начнется выделение бромводорода, скорость бромирования регулируют скоростью прибавления брома, причем следят, чтобы реакция не стала слишком бурной. Для окончания реакции колбу непродолжительное время нагревают на водяной бане.

Метод 2. Хлористый водород из концентрированной соляной и серной кислот получают в приборе, изображенном на рис. 155. Делительную воронку емкостью 500 мл до половины наполняют концентрированной серной кислотой (d=l,84) и закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями. В одно из них вставляют капельную воронку (емкостью 100 мл) с длинной отводной трубкой, наполненную соляной кислотой (rf=l,19). Через второе отверстие пробки проходит стеклянная трубка, соединяющая делительную воронку с промывалкой, заполненной концентрированной серной кислотой. Прибор нужно собрать таким образом, чтобы отводная трубка меньшей капельной воронки была заполнена соляной кислотой. Скорость выделения хлористого водорода регулируют скоростью прибавления соляной кислоты к серной кислоте. Выход— 30—33 г хлористого водорода из 100 мл соляной кислоты.

Получение оксигидрохинонтриацетата. К смеси 180 г ук-сусного ангидрида н 12 г концентрированной серной кислоты прибавляют небольшими порциями при механическом перемешивании 60 г бензохинона. При этом температура реакционной смеси повышается до 40—60° и 'в дальнейшем ее поддерживают на этом уроцне, .регулируя скоростью прибавления хиноиа. После прибавления всего количества хинона смесь охлаждают приблизительно до 25°, после чего выливают в 750 см3 холодной воды. Выделившийся осадок триацетата отфильтровывают и лерекристаллизовывают из 250 см3 ^спирта. Темп. ЕЛ. 96—97°; выход составляет 85—87% от теоретического ш.

4. Удобно пользоваться градуированной делительной воронкой. В этом случае легче следить за скоростью прибавления.

1. Удобно соединить капельную воронку с колбой при помощи стеклянной трубки диаметром 20 мм и длиной 10 см. Эту трубку укрепляют в горле колбы с помощью кусочка резиновой трубки. При таком способе соединения легко следить за скоростью прибавления треххлористого фосфора и избежать забивания трубки в результате образования обильного осадка солянокислого диэтил-анилина.

1. Чтобы можно было лет к о наблюдать за скоростью прибавления брома, удобно применять капельную воронку с капельницей, впаянной в пожку. Введение брома под поверхность о-кси-лола ч'ерез удлиненною ножку с внутренним диаметром около 4 мм приводит к лучшему перемешиванию реагентов и меньшей потере паров брома.

ного эфира. Реакция эта экзотермична и ее течение контролируют скоростью прибавления хлоркетона; эта операция занимает около 40 мин. После того как прибавление хлоркетона закончено, смесь перемешивают и кипятят еще в течение 2 час. (примечание 7), а затем охлаждают. Прибавляют воду до тех пор, пока все соли не растворятся (примечание 8). Эфирный слой отделяют, а водный насыщают хлористым натрием и экстрагируют двумя порциями эфира по 50 мл; эфирные растворы соединяют и промывают последовательно порциями по 100 мл 5%-ной соляной кислоты, 5%-ного водного раствора бикарбоната натрия и насыщенного раствора хлористого натрия. Эфирный раствор высушивают над сернокислым магнием, после чего соль отфильтровывают и промывают эфиром. Эфир отгоняют при атмосферном давлении и получают в остатке препарат, который фракционируют (примечание 9): собирают фракцию с т. кип. 70—73°/48 мм, п§ 1,4341. Выход метилового эфира циклопентанкарбоновой кислоты составляет 72—78 г (56—61% теоретич.) (примечание 10).

Общая методика пиролиза ацетатов (табл. 56). Пиролиз проводят в приборе, аналогичном изображенному на рис. 113. В трубку для пиролиза помещают специальный' наполнитель или фарфоровые черепки. Трубка 4 для выравнивании давления имеет отвод, через который во время реакции пропускают слабый ток азота или двуокиси углерода. В качестве приемника для сбора жидкости '> используют сосуд, изображенный иа рис. 113,6; его охлаждают смесью льда г поваренной солью. Трубку для -пиролиза нагревают до температуры 400—500 °С. При этом можно не соблюдать особой точности; для ацетатов первичных спиртов температуру стараются поддерживать ближе к верхней границе, для вто ричиых—ближе к «ижией. Затем вытесняют из прибора воздух током азота или углекислого газа и по каплям прибавляют в трубку для пиролиза ацетаг в токе инертного газа со скоростью приблизительно 2—5 мл/мин. Продукт, собравшийся в приемнике для жидкости, дважды промывают водой, нейтрализуют разбавленным раствором соды и еще раз промывают водой. После высу шивания сульфатом магния или натрия олсфин отгоняют на 20-сантиметровой колонке Випре. Остаток в колбе состоит в основном из непрореагировавшего ацетата, который также перегоняют (в случае необходимости в вакууме; тем пературу кипения см. табл. 100). Олефииы, не содержащие лабильных групп (они приведены в табл. 56), нагревают с обратным холодильником 2 ч с не сколькими кусочками металлического натрия. В заключение всегда необходим» тщательно фракционировать продукт элиминирования. 'Выход рассчитывают относительно вошедшего в реакцию ацетата.

При непрерывном перемешивании, но уже без обогрева юба-ляют 29.4 а 2,4-толуклендиизоцнаната. Это количество должно оответствовать отношению NCO/OH, равному 1,25, и отношению ICO/HjO, равному 1,00. Реакция слегка экзотермична. Спустя О мин температуру повышают со скоростью приблизительно 2а/мин о 120 ± 3° и поддерживают ее на этом уровне в течение 90 мин. 1атсм смесь охлаждают до 80°. Если молекулярный вес и гичро-хильное число используемого макродиола отличны от указанного, асчет необходимого количества диизоцнаната проводится следую-цим образом:

Дифенальдегидовая кислота [15]. В стандартный сос:у;; для помещают суспензию тшкоиэмельчсшюго фснантрена [10 г, 0,056 моля) и сухом MtTano;ie (100 мл); такую сутлеилига легко ирнготопить, растворив фс-наптрен в кипя[цем растнорителе, а эгтеы быстро охлел!:н ыгт рйствор. Реакционную смесь схлаждянн до — 30 "С и бане С ннвтшоы и сухим льдом и в нес пропускают смесь клслороДа и озона, содержащую 4 -6% озона по весу со скоростью приблизительно 20 л/ч до полного превращения фе-кантрена, иа чю указынаст исчезновение сусжндироваикиго суйцтрата. К смеси прибавляют две-три капли концентрированной соляной кислоты и выдерживают раствор п течение 1 ч при комнатной температуре, а эатсм при 0—

(9 мл) добавляют со скоростью приблизительно 1 капля в секунду, затем до-

При определении ТДИ [6 ] пробу воздуха объемом 3 л пропускают через абсорбирующий раствор соляной кислоты и N, W-диметил-формамида. Раствор приготовляют разбавлением 2,5 мл соляной кислоты (плотность !,18 при 20 °С) водой до 50 мл; затем добавляют 25 мл свежеперегнанного N, Af-диметилформамида и разбавляют водой до 100 мл. Пробу воздуха (3 л) пропускают через абсорбент со скоростью приблизительно 1 л/мин. После поглощения диизо-цианата добавляют 3 капли раствора нитрита натрия (3 г нитрита натрия, 5 г бромида натрия, 100 мл воды) и оставляют на 1—2 мин. Затем добавляют 3 капли 10% раствора сульфаминовой кислоты и встряхивают. После этого вводят 3 капли раствора N- (1-нафтил) этилендиаминдигидрохлорида. Последний приготовляют растворением 0,05 г твердого вещества в 25 мл соляной кислоты (плотность 1,18 при 20 °С) и разбавлением водой до объема 50 мл. Через 1,5— 2 мин после добавления этого реагента цвет полученного конечного раствора сравнивают с тремя стандартными растворами неоргани-

Метилирование монардина. 5 г хлорида монардина растворяют в необходимом количестве IN NaOH. При помощи турбины перемешивают раствор в течение 5 час., одновременно прибавляя к нему по каплям 100 г диметилсульфата и 100 см3 33%-' ного раствора NaOH (cue жидкости должны приливаться с одинаковой скоростью). Приблизительно через 2 часа начинается выделение продукта метилирования, количество которого значительно увеличивается спустя 5 час. Его отфильтровывают, растворяют в СНС13) раствор взбалтывают сначала 3 раза с разбавленной едкой щелочью, потом с водой и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток представляет собой аморфную массу весом 4 г.

Метиллитий^ (-1 М в эфире, 8,5 ммоль) перемешивают и охлаждают до -78°С в атмосфере азота. Раствор метоксиамина (0,40 г, 8,5 ммоль) в гексане (9 мл) добавляют со скоростью приблизительно 1 капля в секунду, затем добавляют фениллитий (-1,5 М в смеси эфирщиклогексан, 30:70, 4,3 ммоль). Смеси дают нагреться до -15°С и выдерживают при этой температуре 2 ч. Добавляют воду (0,5 мл), а затем смесь пиридина (7 мл) и эфира (6 мл), после чего раствор бензоилхлорида (1,9 мл) в эфире (7 мл). Смесь продолжают перемешивать до следующего утра. Продукт выделяют экстракцией хлороформом и очищают хроматографически (диоксид кремния, 20% этилацетат -гексан), получая N-фенилбензамид (0,76 г, 90%), т. пл. 161,5 - 163°С.

(примеч. 1). Затем пропускают из баллона А этилен со скоростью приблизительно 60 л в час. Измерение количества пропускаемого газя производят лабораторным небольшим газовым счетчиком J7, а измере--ние количества отходящих газов при помощи газометра К, находящегося в конце установки. Обе величины отмечаются через каждые х/4 часа. В начале большая часть газа проходит трубку, не вступая с хлористой серой в реакцию. Постепенно по истечении 1 — 4 час. в реакцию вступает до 50% и более этилена, и хлористая сера начинает мутитьси от выпадающей серы.

Как показывают расчеты, самопроизвольный распад соединений, меченных С14 и обладающих удельной активностью 1 мкюри/ммоль, должен протекать со скоростью приблизительно 0,3% в год [145]. Однако иногда распад может, по-видимому,

Этан l-H^/i-l-Hl/i, этилен l-H^/i-Hg/i и бутан-2,3-Н! (примечание 2) количественно разделяют адсорбционной хроматографией на силикагеле, элюируя последний азотом. Процесс разделения контролируют при помощи двух ламп для определения теплопроводности, соединенных по компенсационной схеме; при этом через одну лампу пропускают азот со скоростью приблизительно 40 мл/мин, в то время как во второй лампе находится десорбированный газ и азот. Как только измерительный прибор покажет, что десорбируется углеводород, поток газа направляют в охлаждаемую ловушку. После того как большая часть азота будет откачана из ловушки с замороженным бутаном-2.3-Н4- бутановую фракцию испаряют в колбу емкостью 400 мл, снабженную ртутным затвором. После освобождения продукта реакции от остатков азота повторным замораживанием, эвакуированием и плавлением в вакууме упругость пара при комнатной температуре составляет 60 мм рт. ст.

теля первый сосуд нагревают до 60°. При помощи капельной воронки с достаточно длинной спускной трубкой, проходящей внутрь колбы реакционного сосуда, к сухому остатку добавляют 25 мл йодистоводородной кислоты. Через холодильник пускают проточную воду и раствор нагревают в продолжение 2 час. при 90°, пропуская сквозь установку гелий со скоростью приблизительно 30 мл/мин. Поток гелия проходит последовательно через воронку, раствор, ловушку, охлаждаемую жидким азотом, и за-твор-маностат. Ловушку нагревают до —95° (примечание 6) и эвакуируют для удаления соединений, более летучих, чем йодистый метил. Затем ловушку нагревают в бане с температурой

Спиртовые гидроксилы Синтетических материалов Спиртовое производство Спокойном состоянии Способные превращаться Способные существовать Способных связывать Способностью поглощать Способность алкильных