Главная --> Справочник терминов


Следовательно молекулярная Допустим, что распределяемое вещество М вначале находится только в фазе G и имеет концентрацию у. В фазе L в начальный момент распределяемого вещества нет и, следовательно, концентрация вещества М в этой фазе х = 0.

Если количество частиц целевого вещества в фазе G увеличится на п, то целевое вещество будет перемещаться из фазы G в фазу L. Скорость этого перемещения, очевидно, будет определяться не общим (т+п) числом частиц целевого вещества, находящегося в фазе G, а числом частиц п, избыточным по отношению к равновесному. Так как концентрация пропорциональна числу частиц, то, следовательно, скорость перехода распределяемого (целевого) вещества из одной фазы в другую пропорциональна разности между фактической концентрацией 4* 51

Авторы указывают, что вывод является строгим в предположении, что инициирующая реакция протекает практически мгновенно и что, следовательно, концентрация эффективного промежуточного продукта / достигает своего максимального значения 70 почти в самом начале процесса, т. е. практически при t = 0. В действительности же протекание инициирующей реакции требует некоторого времени. При этом скорость образования ацетона будет максимальной в момент достижения максимальной концентрации промежуточного продукта 70, т. е. в момент окончания инициирующей реакции. Отсюда следует, что на начальной стадии реакции должно наблюдаться самоускорение в образовании ацетона. Кинетические кривые образования ацетона (см. рис. 198 и 199) такого самоускорения,

Разбавленным раствором полимера называют такой раствор, в котором макромолекулы находятся друг от друга на расстояниях, значительно превышающих их собственные геометрические размеры. В разбавленном растворе имеются хорошо выраженные области, занятые каждая одной макромолекулой, в которых средняя концентрация звеньев отлична от нуля (обычно единицы процентов), и области, не занятые макромолекулами, в которых, следовательно, концентрация звеньев макромолекул равна нулю.

Такая кинетика характерна, например, для гидролиза эфиров карбоновых кислот RCOOR в кислой среде. Протон, захваченный на первой стаднн, возвращается в среду на второй стаднн, и, следовательно, концентрация [НзО+] в ходе реакции остается постоянной. По этой причине [НзО+] можно исключить из выражения для скорости, и тогда получится уравнение реакции псевдопервого порядка, в которое не входит концентрация катализатора [НзО+]:

с более высокой температурой кипения (воде). Понятно, что при перемещении по горизонтальной кривой от А до В концентрация воды в растворе уменьшается, а этилового спирта увеличивается и, наоборот, при перемещении от В к А концентрация этилового спирта уменьшается, а воды — увеличивается. В рассматриваемом случае составу В соответствует температура кипения 78,4°С, составу А — 100°С. Анализ кривой I показывает сложный характер зависимости температуры кипения водно-спиртового раствора от его состава. В частности, в интервале концентраций между точками А и С, с увеличением концентрации спирта температура кипения раствора понижается от 100 до 78,13 С, после чего возрастает и достигает 78,4°С при 100%-ном содержании спирта. Прежде чем совместно рассмотреть кривые I и II, следует обратить внимание на то, что при кипении температуры раствора и его насыщенного пара равны. Поэтому на участке концентраций, например от А до С, составу раствора, обозначенному буквой N1, при одной и той же температуре пара и раствора 11, будет соответствовать состав пара, обозначенный буквой N2, то есть доля спирта в паре и дистиллате из него будет больше, чем в растворе, из которого они образовались. Поскольку в процессе перегонки происходит постоянный уход испарившихся молекул за пределы перегонного куб, раствор в процессе перегонки будет обедняться спиртом. Следовательно, концентрация спирта в перегоняемом растворе будет непрерывно понижаться, а температура его кипения соответственно повышаться. В конечном итоге, в случае достаточно длительного подвода тепла к раствору с начальным составом N1 в результате перегонки, он разделится на две части: одну, состоящую только из вещества А, то есть воды, и вторую, представляющую собой водно-спиртовой раствор. Из кривой также видно, что концентрация спирта в этом растворе будет выше, а температура ниже, чем у исходного раствора с составом,

Следовательно, концентрация активных макрорадикалов равна

Для регенерации можно применять очищенный или неочищенный газ. Расход газа на регенерацию составляет 5... 15% от общего объема газа, поступающего на очистку. Следовательно, концентрация сероводорода в газе регенерации повысится в 6...20 раз. Очистка этого газа производится растворами диэтаноламина и метилдиэта-ноламина. Технология очистки приведена в соответствующем разделе данной главы.

Так, выше было показано, что концентрация кориандрового эфирного масла в идеальной (расчетной) смеси паров составляет 20,6%, парциальное давление — 2,99 кПа. В реальном процессе перегонки кориандрового масла с водяным паром под атмосферным давлением 95 кг масла (GM) отгоняются с 404 кг воды (GB). Следовательно, концентрация эфирного масла составит 95: (95+404)100=19%, парциальное давление 2,71 кПа, расход пара 404:95 = 4,25 кг на 1 кг масла. Таким образом, данный процесс характеризуется" эффективностью

Так, выше было показано, что концентрация кориандрового эфирного масла в идеальной (расчетной) смеси паров составляет 20,6%, парциальное давление — 2,99 кПа. В реальном процессе перегонки кориандрового масла с водяным паром под атмосферным давлением 95 кг масла (GM) отгоняются с 404 кг воды (GB). Следовательно, концентрация эфирного масла составит 95: (95+404)100=19%, парциальное давление 2,71 кПа, расход пара 404:95 = 4,25 кг на 1 кг масла. Таким образом, данный процесс характеризуется" эффективностью

При сопоставлении данных по у и и ионов [27] (рис. 27) установлено, что для неполярного сополимера этилена с пропиленом (СЭП) снижение электрической проводимости при увеличении степени кристалличности обусловлено уменьшением подвижности ионов. Диэлектрическая проницаемость этого сополимера практически не зависит от его состава. Следовательно, концентрация ионов, согласно соотношению (86), должна оставаться постоянной при изменении состава СЭП, а следовательно, и степени его кристалличности. Для пентапласта увеличение степени кристалличности приводит к несколько большему снижению электрической проводимости, чем подвижности ионов. Это обусловлено тем, что повышение степени кристалличности этого полимера с 12 до 15 % приводит к снижению е с 3,15 до 2,7 и, следовательно, к некоторому уменьшению концентрации ионов согласно соотношению (86). Таким образом, увеличение степени кристалличности полярного полимера сопровождается уменьшением концентрации и подвижности ионов.

Для молекулярного клубка сферической формы молекулярная масса пропорциональна г3. Следовательно, молекулярная масса должна быть обратно пропорциональна DQ . Но так как форма молекулярного клубка в растворе существенно отличается от шарообразной, то вводят поправочные коэффициенты, характеризующие форму молекул. Молекулярная масса полимера вычисляется по формуле

Молекулярная масса по эмпирической формуле равна 30; следовательно, молекулярная формула семикратна по отношению к эмпирической формуле и отвечает СуН, О?.

спирта. Следовательно, молекулярная масса соединения равна

Свойства растворов полимеров зависят не только от молекулярной массы, но и от формы макромолекул. В растворе цепные макромолекулы принимают конформации статистического клубка, свободно перемещающегося в растворителе. Размер клубков, т.е. степень свернутости, зависит от природы полимера, определяющей гибкость его макромолекул, на которую в свою очередь влияет длина макромолекул и, следовательно, молекулярная масса. Предельные формы клубков - рыхлые клубки, свободно протекаемые растворителем, и плотные клубки, непроницаемые для растворителя. В растворах полиэлектролитов на гибкость цепей действует

В соответствии с этикгконстанта равновесия и, следовательно,'молекулярная масса полимера мало зависят от температуры*. Однако повышение температуры и концентрации мономеров сокращает время достижения наибольшей степени полимеризации. На практике иногда проводят поликонденсацию сначала при более высоких температурах, быстро достигая равновесия, а потом для дальнейшего увеличения молекулярной массы несколько охлаждают реакционную массу. Благодаря большей скорости поликонденсации при повышенных температурах может создаться впечатление, что степень полимеризации растет с увеличением температуры. Одна-

напоминающему уравнение (III. 12) (с. 119). Полученные с его помощью значения энергии активации колеблются в пределах 50 — 92 кДж/моль, что на 20 — 63 кДж превышает энергию роста (Ер «* 29,3 кДж/моль). Аналогичная картина должна наблюдаться при других видах передачи цепи. Поэтому скорость передачи цепи растет с температурой быстрее, чем скорость роста, и передача цепи тем ярче выражена, чем выше температура. Следовательно, молекулярная масса полимера уменьшается с ростом температуры и при наличии передачи цепи.

В соответствии с этикгконстанта равновесия и, следовательно,'молекулярная масса полимера мало зависят от температуры*. Однако повышение температуры и концентрации мономеров сокращает время достижения наибольшей степени полимеризации. На практике иногда проводят поликонденсацию сначала при более высоких температурах, быстро достигая равновесия, а потом для дальнейшего увеличения молекулярной массы несколько охлаждают реакционную массу. Благодаря большей скорости поликонденсации при повышенных температурах может создаться впечатление, что степень полимеризации растет с увеличением температуры. Одна-

напоминающему уравнение (III. 12) (с. 119). Полученные с его помощью значения энергии активации колеблются в пределах 50 — 92 кДж/моль, что на 20 — 63 кДж превышает энергию роста (Ер «* 29,3 кДж/моль). Аналогичная картина должна наблюдаться при других видах передачи цепи. Поэтому скорость передачи цепи растет с температурой быстрее, чем скорость роста, и передача цепи тем ярче выражена, чем выше температура. Следовательно, молекулярная масса полимера уменьшается с ростом температуры и при наличии передачи цепи.

При поликонденсации соединение мономеров и образование полимера происходит в результате взаимодействия функциональных групп и сопровождается выделением таких простых веществ, как Н2О, НС1, NH3 и т. д., следовательно, молекулярная масса полимера не равна сумме молекулярных масс мономеров (см. гл. 17, разд. 15).

Следовательно, молекулярная масса полибутадиена по формуле 4.17 равна

Следовательно, молекулярная масса (WCOOH = 1)




Способность целлюлозы Способность макромолекул Способность органических Способность первичных Способность положения Способность растворяться Способность соединений Способность сохранять Способность возрастает

-