Главная --> Справочник терминов Смешивания компонентов ненты совсем не смешиваются, то AGCM > 0, и система двухфазна во всей области составов, причем каждая фаза представляет собой чистый компонент. Если же компоненты смешиваются частично, то в области составов, где они не смешиваются (участок АБ на рис. III. 4), сосуществуют две фазы, состав которых определяется общей касательной к двум минимумам на кривой зависимости AGCM от состава. В остальной области составов система однофазна. Взаимная смешиваемость компонентов существенно зависит от температуры. Например, для многих систем область ограниченной растворимости компонентов уменьшается с повышением температуры, и при некоторой температуре (Г3 на рис. III. 4) наблюдается полная смешиваемость. Эта температура и является верхней критической температурой растворения. Соединив плавной кривой точки, отвечающие составам фаз, находящихся в равновесии при разных температурах и ВКТР, получим диаграмму состояния системы полимер — растворитель (так называемую бинодаль). При температуре Т\ (см. рис. III. 4) зависимость AGCM от состава имеет два минимума и один максимум. С повышением температуры все эти точки сближаются, пока не сольются в одну точку. Поэтому критической температуре соответствуют равенства: Однако существуют полимерные системы, взаимная смешиваемость компонентов в которых улучшается с понижением температуры, а расслаивание наблюдается при нагревании. Эти системы, При положительных отклонениях от идеальности^//)^ Д^ и вели* чина M-f > 0> То же можно написать для второго компонента \ij > 0. Следовательно, избыток свободной энергии системы GB>0. Положигсль^ые отклонения от идеальности характеризуют плохую смешиваемость компонентов. При определенных значениях GK система расслаивается. Если GE возрастает с повышением темпера- лучшим методом их дезалкилирования является восстановление (разд. АЛО) при нагревании с этаноламином, при котором амин получают почти с количественным выходом [3], или при очень осторожном нагревании четвертичного ацетата аммония в апротонном растворителе [4]. При использовании последнего метода выделяются преимущественно метильные группы (в виде метилацетата);. для ароматических четвертичных ацетатов аммония реакцию проводят при температурах 80 °С, а для алифатических при 110—140 °СГ применяя в качестве растворителя толуол с добавлением минимального количества ацетонитрила, обеспечивающего смешиваемость компонентов. Однако существуют полимерные системы, взаимная смешиваемость компонентов в которых улучшается с понижением температуры, а расслаивание наблюдается при нагревании. Эти системы, подобно системе триэтиламии — вода, При положительных отклонениях от идеальности рг[$ > /Vi и величина nf > 0. То же можно написать для второго компонента if > 0. Следовательно, избыток свободной энергии системы GB>0. Положительные отклонения от идеальности характеризуют плохую смешиваемость компонентов. При определенных значениях GK система расслаивается. Если GE возрастает с повышением темпера- Такое же действие оказывает нагревание18. Если система имеет верхнюю критическую температуру смешения, т. е. взаимная смешиваемость компонентов улучшается с повышением температуры, надмолекулярные структуры разрушаются и зга приводит к исчезновению третьего участка на кривой течения (рис. 187). Плохой растворитель начинает вести себя как хороший. Однако существуют полимерные системы, взаимная смешиваемость компонентов в которых улучшается с понижением температуры, а расслаивание наблюдается при нагревании. Эти системы, подобно системе триэт1ламии — вода, ;арактеризуются нижней критической температурой смешения. Эта температура соответствует миниму му кривой взаимного смешения. При положительных отклонениях от идеальности рг[$ > /Vi и величина u,f > 0. То же можно написать для второго компонента if > 0. Следовательно, избыток свободной энергии системы GB>0. Положительные отклонения от идеальности характеризуют плохую смешиваемость компонентов. При определенных значениях GK система расслаивается. Если GE возрастает с повышением темпера- Такое же действие оказывает нагревание18. Если система имеет верхнюю критическую температуру смешения, т. е. взаимная смешиваемость компонентов улучшается с повышением температуры, надмолекулярные структуры разрушаются и зга приводит к исчезновению третьего участка на кривой течения (рис. 187). Плохой растворитель начинает вести себя как хороший. В принципе параметры г^ и 1г формально могут описать термодинамическое поведение растворов полимеров, но не могут объяснить существование систем полимер — растворитель с нижней критической температурой смешения (Гнктс), когда взаимная смешиваемость компонентов улучшается с понижением температуры (см. рис. 3.3, а). а—для случая неограниченного смешивания компонентов в жидком состоянии; б—для случая неограниченного смешивания компонентов в жидком и твердом состоянии. В целях лучшего смешивания компонентов в гетеро] енных системах необходимо производить перемешивание и встряхивание. Если надо перемешать две несмешивзющисся жидкости, то мешалка должна проходить через границу их раздела. Для гомогенных реакций перемешивание часто тоже необходимо, например, для того, чтобы быстро и равномерно распределить добавляемое вьщест-во по всему объему раствора или чтобы избежать местного перегрева или локальных повышений концентраций. Нитрование толуола, которое в опытах Шааршмидта проходило неудовлетворительно и с образованием продуктов окисления, А. И, Титов осуществил с выходом нитротолуолов 88% от теории, изменив порядок смешивания компонентов: А1С13 прибавляли к смеси N204n толуола, что уменьшало вероятность возникновения побочных реакций с азотистой кислотой. ченного смешивания компонентов в жидком и твердом состоянии. Данные типы пенопластов получают как при комнатной температуре (18—25°С), так и приг подогреве до 40—60°С. Для смешивания компонентов используются установки непрерывного и периодического действия. Продолжительность смешивания компонентов составляет в зависимости от интенсивности процесса 20—40% времени жизнеспособности данной партии форполимера. При заливке изделий или форм необходимо иметь открытой одну поверхность (свободное вспенивание), в случае замкнутых контуров делают одно-два технологических отверстия в верхних точках для заливки жидкой композиции и выхода газов. Исходная шихта представляет собой смесь изобутилена, изопрена, возвратного метилхлорида, которые поступают со склада в емкость /; для более полного смешивания компонентов используется циркуляционный насос 2. Состав смеси контролируется хроматографом и в зависимости от получаемой марки бутилкаучука производится корректировка смеси. Так, при получении Б К-2045 шихта должна иметь следующий состав: Нитрование толуола, которое в опытах Шааршмидта проходило неудовлетворительно и с образованием продуктов окисления, А. И, Титов осуществил с выходом нитротолуолов 88% от теории, изменив порядок смешивания компонентов: А1С13 прибавляли к смеси N204n толуола, что уменьшало вероятность возникновения побочных реакций с азотистой кислотой. 1. Необходимо строго соблюдать порядок смешивания компонентов. Перекись водорода следует приливать лишь после полного растворения 2, З'-днпи-ридила в уксусной кислоте. Рекомендуется использовать уксусную кислоту марки х. ч., так как реактив другой квалификации иногда вызывает осмолеиие реакционной смесн. Нитрование толуола, которое в опытах Шааршмидта проходило неудовлетворительно и с образованием продуктов окисления, А И, Титов осуществил с выходом нитротолуолов 88% от теории, изменив порядок смешивания компонентов А1С13 прибавляли к смеси N204n толуола, что уменьшало вероятность возникновения побочных реакций с азотистой кислотой Отечественной промышленностью выпускается, в частности паста «Полиметалл» для приклеивания эмали, отколовшейся от ракоШш, и т. п. [100]. Жизнеспособность клея после смешивания компонентов — 30 мин. Приклеенные детали желательно оставлять под грузом на несколько часов. Эпоксидный клей «ЭПО», предназначенный для склеивания в быту металлов, стекла, керамики, древесины, заделки трещин, также упаковывается в тубы [100, 123]. Основу и отвердитель смешивают в массовом Срединной пластинке Среднечисленную молекулярную Среднемассовой молекулярной Средневесовой молекулярный Стабильные соединения Стабильных производных Стабильным соединением Стабильного промежуточного Самотеком поступают |
- |
|