Главная --> Справочник терминов


Смолистыми веществами Многие сернистые соединения термически нестойки и разлагаются при нагревании до 400 °С. Продукты термического разложения сернистых соединений состоят из сероводорода и соответствующего олефина, однако процесс сопровождается и образованием высокомолекулярных смолистых продуктов. По данным [8], меркаптаны и дисульфиды разлагаются уже при 200 °С, в то время как сульфиды" и тиофен не разлагаются при 400 °С. Если в сырье присутствуют только ТЙДМИЧЙР.КИ нестгйкм? "ррнттгтнп_^2^Д!гттптт"Р ' очистку проводят в ОДНУ стадию поглотителем, приготовленным на основе окиси цинка . С помощью такого поглотителя из газа удаллютоя осчхмшдо-род, сероокись углерода, сероуглерод и меркаптаны, но не удается ттшфрн таг'оргштгртеские сульфиды'

Непредельные соединения в процессе хранения в результате полимеризации или окисления способствуют образованию окрашенных веществ, а также смолистых продуктов, отлагающихся в емкостях и аппаратуре (тем самым вызывая необходимость частой очистки оборудования). Возможно отложение кокса на катализаторах и дезактивация последних. При хлорировании или газофазном окислении в системе подготовки сырья и контактных аппаратах могут образовываться пирофорные и взрывоопасные соединения.

В комбинированном способе используется дешевое сырье — этилен, весь хлор входит в состав конечного продукта, в принципе отсутствуют отходы производства (оговорка «в принципе» существенна: реально на тонну винилхлорида за счет побочных процессов все же образуется 50 — 100 кг полихлоридов и смолистых продуктов). Комбинированный процесс имеет и недостатки: главный из них — многостадийность. В связи с этим представляет интерес новый процесс получения винилхлорида, где сырьем служит этан (еще более дешевый, чем этилен), а процессы хлорирования, окислительного хлорирования и дегидрохлорирования совмещены в одном реакторе.

0,25 яыь кетона или альдегида и 4 г меднохромового катализатора [437 [. При гидрировании оксиальд&гидов во избежание образования смолистых продуктов добавляют еще 100 мл безводного метилового спирта (ч. д. а.). Ароматические кетоны восстанавливают прн начальном давлении водорода 300—340 amt окси-альдегиды и оксикетопы можно гидрировать под давлением 220—240 am. При гидрировании в спиртовом растворе температуру поддерживают около 200— 250° С до прекращения изменения давления, а при ведении процесса без растворителя для получоппя углеводорода достаточно температуры ISO—195° С. После окончания гидрирования реакционную массу вымывают метиловым соир-том или бензолом, отделяют фильтрованием катализатор и обычным способом выделяют продукт реакции.

По оправдавшему себя в промышленности варианту подаваемая в ионический реактор газовая смесь поддерживает взвешенный контакт (активный уголь) в постоянном движенкн («копящий слой»). Преимущество состоит в том, что процесс не нарушается из-за отложения угля и смолистых продуктов на поверхности катализатора, нал это происходит Ери чисто термическом или каталитическом хлорировании с неподвижным контактом [327d].

Предварительное удаление загрязнений. Иногда твердый неочищенный продукт реакции содержит окрашенные загрязнения или примеси смолистых продуктов полимеризации или продуктов термического разложения. Такие загрязнения трудно отделяются кристаллизацией, и получаемые кристаллы часто содержат адсорбированные окрашенные примеси,

Нитрование бензола N204 в присутствии А1С13 проводилось Шааршмидтом следующим образом. В суспензию 140 г сублимированного А1С13 в 200 г бензола медленно приливали тонкой струей раствор 92 г N204 в 100 г бензола при температуре 10— 15°. После внесения всего количества нитрующего агента реакционную смесь нагревали до 30 — 35° и медленно выливали струей на мелкораздробленный лед. При этом получены нитробензол (в бензольном растворе вместе с А1С13). Бензольный раствор отделяли от водной фазы, промывали водой и затем разбавленным раствором NaOH и подвергали перегонке для отделения нитробензола от бензола. Выход сырого нитробензола (с примесью смолистых продуктов) составлял 118 г.

Получение о-метоксиазобензола. К раствору 5 г нитрозобензола в 20 см3 уксусной кислоты, охлаждаемому холодной водой, прибавляют 5,6 г о-анн-зиднна. Смесь оставляют стоять приблизительно на 40 час., после чего ее выливают в воду. При этом выделяется азосоединение вместе с некоторым количеством смолистых продуктов. Азосоединение очищают перегонкой с па-

Восстановление жирноароматичсских кетопов часто сопровождается побочными реакциями, которые иногда приводят к образованию значительного количества смолистых продуктов. При получении этилбензола из ацетофшопа [13[ пыли выделены в качестве побочных продуктов стирол, полимеры стирола и пипаколин ацетофенопа (образовавшийся путем перегруппировки пинакона). При взаимодействии 2,6-дипксивалерофенона с амальгамированным цинком и водной соляной кислотой имеет место расщепление кетона, но в спиртовом растворе восстановление проходит Удовлетворительно [14]. Хотя большинство исследованных индандиопов реагирует нормально [15J, индан, полученный

Ароматические кетоны. Восстановление бензофенона и его гомологов по Клемменсену протекает неудовлетворительно вследствие образования смолистых продуктов. С другой стороны, превращение п-оксибсн'зофенона 11 в] в п-оксидифенилметан удается провести с количественным ныходом. Из 2,4-диокси- и 2,4,6- триоксибензофено-на Ц6а и 166] соответствующие продукты восстановления получа-готся с несколько худшими выходами. о-Бензоилбензойную кислоту удается восстановить до обензилбензойной киспо-ты, но восстановление цинковой ггылыо в щелочной среде дает лучшие рс^улрд-аты [1/1- Из бензила или бензоина при действии амальгамированного цинка и водной соляной кислоты Ив] образуется с хорошим выходом дифснилзтан, но при восстановлении бензоина в присутствия этилового спирта получается с хорошим выходом стильбен (18],г; 2,4Д2',4'>6/-Гсксамотилбензил не изменяется при действии^ амальгамированного цинка и концентрированной соляно^. кислоты. Антрахинон [1а] и некоторые из его произвол-' ных [19] восстанавливаются до дигидроантрацепои.

Применение хлористого тионила. Хотя при получении хлорангидридов кислот для реакции циклизации с хлорным оловом или с хлористым алюминием хлористый тионил применяется чаще, чем пятихлористый фосфор, однако в общем применение последнего, шшдимому, имеет некоторые преимущества. Если желательно получить хлорангидрид •кислоты, не содержащий побочных продуктов, то применение хлористого тионила более целесообразно, так как при проведении реакции с ним образуются лишь газообразные побочные продукты, которые могут быть легко удалены. Кроме того, благодаря низкой температур кипении хлористого тионила (79°) избыток его может быть легко отогнан. С другой стороны, отмечен ряд случаев [48, 83, 84, 90—92], когда хлористый тионил ока;-шшл вредное дейстпие. В шести из них имеет место образогшше смолистых продуктов разложения при непосредственном действии хлористого тионила на кислоту. В одном случае [48] удалось этого избежать, применяя в качестве растворителя эфир,, а в трех других [83, 90, 91] оказалось необходимым, кроме того, применять весьма тщательно очищенный хлористый тионил [79]. Особые меры предосторожности потребовались при обработке хлористым тноннлом ^-(3-пире1шл)-маслн1юй кислоты. Кроме вышеуказанных условий, оказалось, что при удалении эфира смесь не следует нагревать выше 40° во избежание разложения [84]. Если хлористый тионил применяется н сочетании с хлорным оловом, то обычно необходимо полностью удалять хлористый тионил перед циклизацией 54, 841. Даже незначительные следы хлористого тионила, которые часто почти невозможно удалить бен потерь хлорангидрида кислоты, могут привести к значительному снижению выхода кетопа. Так, например, при циклизации р-метил-т-(3-феяантрил ]-масляной кислоты оказалось, что даже при соблюдении обычных мер предосторожности в отношении удалении последних с лед он эфира и хлористого тионила выход кетона составлял только 86"/0, в то время как с пятихлористым фосфором был достигнут выход 97D/0 J54]. Аналогичной результат отмечается и в случае Т-(З-фенантрил)-валериановой кислоты. Применение техпи-

Теряется с органическими смолистыми веществами ... 3 Теряется с отходящими газами, кислотой и с промывной

2. Первые порции газового экстракта из всех пород сильно обогащены метано-нафтеновыми углеводородами по сравнению с содержанием их в хлороформном экстракте. При дальнейшем прохождении газа через породу извлекаемые фракции постепенно обеднялись метано-нафтеновыми УВ и обогащались ароматическими и смолистыми веществами. Асфальтены в экстракте отсутствовали.

На практике приходится иметь дело с разнообразными смесями полициклических ароматических углеводородов, смолами и смолистыми веществами. Токсические воздействия их могут проявляться не только на предприятиях коксохимической или нефтеперерабатывающей промышленности, но и в отраслях, потребляющих каменноугольные и нефтяные масла, смолы и пеки (в алюминиевой, ферросплавной и электродной); ЛДзо смолистых равняется соответственно для мышей и крыс 0,31 и 2,14 г/кг [2, 68— 79]. Под действием смолистых веществ происходят существенные гематологические, биохимические и нейрофизиологические изменения в организме животных. Названные вещества обладают выраженными кумулятивными свойствами. Все смолистые вещества неблагоприятно воздействуют на кожу, что показано многочисленными исследованиями [2, 100—114].

Нитрозирование окислами азота. Общий способ заключается в пропускании окислов азота н раствор или суспензию ацетиламина н ледяной уксусной кислоте примерно при 10е до получения про.чрачного зеленого раствора. Часто к уксусной кислоте добавляют немного уксусного ангидрида, что понижает температуру замерзания жидкости и тем самым позволяет вести реакцию при более низкой температуре. Прибавление небольшого количества пяти-•окиси фосфора часто ускоряет реакцию и несколько по-еышает выход. Гели лропускавие окислов азота продолжать после образования темнозеленого раствора, то выход •значительно снижается и продукт реакции оказывается загрязненным смолистыми веществами. К сожалению, нет простого способа точного определения конца нитрозирона-Н1ия. Нитрозоацетиламин осаждают, выливая раствор в большой объем ледяной ноды. Если продукт реакции представляет собой жидкость, его растворяют в жидком ароматическом соединении (компонент Б), быстро проминают раствор водой и высушивают каким-либо осушающим нещестшли; если Нитрозоацетиламин является твердым не-•щгством, то его можно отфильтровать и высушить на пористой тарелке. Большинство твердых питрозоацетил-•ариламинов можно хранить при комнатной температуре н течение суток без заметного разложения.

проводят на хром-кальций-никель-фосфатном .катализаторе при 620 — 640 СС. Дегидрирование .проводят в присутствии избытка пиров воды, что способствует смещению равновесия в сторону дегидрирования и частичной саморегенерацшз катализатора л результате .взаимодействия -паров воды с отлагающимся коксом к смолистыми веществами:

Через час раствор осторожно нагревают до 50° и оставляют на ночь. Выпавшие в виде густой массы кристаллы 1-ами-но-2-нафтол-4-сульфокислоты отсасывают и промывают водой. Если полученные кристаллы темного цвета (загрязнены смолистыми веществами), то их следует перекристаллизовать. Для этой цели кислоту переносят в стакан, добавляют дистиллированной воды до образования кашицеобразной массы и растворяют главную массу кристаллов в 5%-ном растворе едкого натра. Затем добавляют небольшое количество раствора бисульфита натрия, активированного угля, кипятят до просветления раствора и фильтруют.

Получение склареола.' Из экстракта склареол получают по следующей схеме: отделение этиловым спиртом восков от остальной части экстракта; извлечение ацетоном технического склареола из смеси со смолистыми веществами; очистка технического склареола растворением и перекристаллизацией в этиловом спирте и ацетоне. В схеме много вспомогательных операций, процесс многостадийный и длительный, характеризуется большим расходом растворителей. Выход склареола к экстракту составляет 19—21 %.

Получение склареола.' Из экстракта склареол получают по следующей схеме: отделение этиловым спиртом восков от остальной части экстракта; извлечение ацетоном технического склареола из смеси со смолистыми веществами; очистка технического склареола растворением и перекристаллизацией в этиловом спирте и ацетоне. В схеме много вспомогательных операций, процесс многостадийный и длительный, характеризуется большим расходом растворителей. Выход склареола к экстракту составляет 19—21 %.

смолистыми веществами, и потому, во-вторых, что часто используется непрозрачная реакционная посуда, чистоту которой нельзя так легко установить; следовательно, ее необходимо особенно тщательно контролировать. Именно поэтому из металлических аппаратов отдают, если возможно, предпочтение тем, которые открываются, разбираются и во всех своих частях легко доступны. В тех случаях, когда это невозможно, ос-обое внимание следует обращать па то, чтобы посуда основательно очищалась тот1! ас после ее использования. Как можно более быструю очистку использованной посуды и аппаратов следует рекомендовать и в других случаях. Так. очень часто удастся достигнуть безупречной чистоты, применяя горячую воду, иногда с добавлением незначительных количеств кислоты или щелочи. Остатки же, которые высохли тг покрылись норкой, удаляются значительно труднее, часто лишь с применением сильнодействующих средств, таких, например, как концентрированная серная кислота и хромовая кислота. Во многих случаях весьма полезны применяемые в домашнем обиходе порошки для очистки, которые удаляют преимущественно маслянистые и смолообразные загрязнения.

курительные свечи «монашки» — маленькие конусы лз угля (главным образом липового), пропитанного душистыми и смолистыми веществами; в ЕИХ содержится селитра, поэтому зажгиенныг с острого конца, они не сгорают быстро, а медленно тлеют, распространяя приятный запах.

Деготь из хвойных деревьев нетождественен дегтю из лиственных, хотя составные части их в качественном отношении •одинаковы. Сосновый деготь богат смолистыми веществами, •буковый беден ими; креозот содержится только в сосновом дегте и то в скудных количествах, в буковом — в обильных количествах. Деготь, главным образом сосновый и березовый, применяется в косметических средствах, рекомендуемых для лечения угрей, жирной себореи волосистой части головы. Деготь также вводится в специальные туалетные мыла (дегтярное, серно-дегтярное и жидкое туалетное мыло).




Средневесовой молекулярный Стабильные соединения Стабильных производных Стабильным соединением Стабильного промежуточного Самотеком поступают Стабильность продуктов Стабилизация поливинилхлорида Стабилизации образующегося

-
Яндекс.Метрика