Главная --> Справочник терминов


Снабженный термометром Охлажденный раствор 7,5 г едкого натра в 75 мл воды и 60 мл спирта помещают в стакан, охлаждаемый водой и снабженный механической мешалкой. Поддерживают температуру раствора 20 — 25° С. При более низкой температуре продукт выделяется в виде масла, при температуре выше 30° С побочная реакция уменьшает выход продукта.

В стакан на 100 мл, снабженный механической мешалкой и помещенный под тягу, помещают 3,7 г глицина и 15 мл воды. После почти

Хлоратор / представляет собой вертикальным цилиндрический стальной аппарат, снабженный механической мешалкой и змеевиками, по которым циркулирует вода для отвода тепла реакции. Сначала хлоратор / полностью загружают дихлорэтаном, а затем в него подают тщательно осушенные реагирующие газы — хлор и этилен. Этилен берут в избытке 5—10% и предварительно смешивают его с 8—10% воздуха. Кислород воздуха используется для обрыва цепной реакции замещения водородов этилена хлором (т. е. для

Непрерывно образующийся в хлораторе дихлорэтан-сырец поступает самотеком в сборник 2, а оттуда в нейтрализатор 6, представляющий собой вертикальный аппарат, снабженный механической мешалкой, в который из сборника 8 подают 5—10%-ный раствор щелочи для нейтрализации содержащегося в дихлорэтане хлористого водорода. После нейтрализации получившаяся смесь поступает в разделитель 7, в котором дихлорэтан отделяется от раствора шелочи, так как они не смешиваются и имеют разные плотности. Далее дихлорэтан через сборник 9 поступает в ректификационные колонны 10 и 14 для отделения от различных примесей: воды (частично растворившейся в дихлорэтане при нейтрализации), полихлорпроизводных, образовавшихся при хлорировании этилена, и др. Чистый дихлорэтан поступает в сборник.

В толстостенный стакан емкостью 1 л, снабженный механической мешалкой и термометром, помещают раствор 75 г (0,6 моля) диметилани-лина в 270 мл концентрированной соляной кислоты и добавляют такое количество измельченного льда, чтобы температура смеси была 5°. Затем, при перемешивании, в течение 30 минут по каплям приливают раствор 45 г (0,65 моля) нитрита натрия в 75 мл воды. Температуру реакции поддерживают в интервале 5—8° путем добавления кусочков льда. По окончании реакции смесь выдерживают 1 час при температуре около 10°, отсасывают осадок на воронке Бюхнера, промывают на фильтре 200 мл 50%-ной соляной кислоты, затем 50 мл спирта и тщательно сушат.

Содержимое стакана переносят в автоклав емкостью 1 л, рассчитанный на 15 ати, снабженный механической мешалкой (можно также пользоваться вращающимся автоклавом), манометром и термометром. Содержимое автоклава нагревают 5 часов при 120 — 130°, причем давление возрастает до ~6,5 ати. После охлаждения. содержимое автоклава переносят в стакан и отсасывают на воронке Бюхнера для отделения от хлористого калия, образовавшегося при реакции. Фильтрат переносят в колбу Клай-зена емкостью 500 ли, метанол отгоняют (примечание 3), а остаток перегоняют в вакууме (примечание 4). Сырой о-нитроанизол разбавляют 200 мл эфира и сушат едким кали, после чего эфир отгоняют. о-Нитроани-зол перегоняют под атмосферным давлением, собирая фракцию, кипящую при 258—265°.

Раствор 35 г концентрированной серной кислоты в 35 мл воды выливают в 200 г воды со льдом, помещенной в толстостенный стакан емкостью 1,5 л, снабженный механической мещалкой и термометром, и в смеси растворяют 31 г (0,25 моля) о-анизидина. Смесь охлаждают льдом с солью и при перемешивании приливают к ней из капельной воронки, отводя-

В стакан емкостью 500 мл, снабженный механической мешалкой,, термометром и капельной воронкой и помещенный на асбестовой сетке, насыпают 50 г очищенного активированного угля, наливают 230 мл дистиллированной воды, при перемешивании нагревают до температуры 80° и медленно из капельной воронки приливают полученный ранее раствор хлористого палладия. Затем, также при перемешивании, при температуре 80°, из капельной воронки приливают 10%-ный водный раствор едкого-натра до щелочной реакции раствора. Раствор перемешивают и выдерживают при температуре 80° еще в течение 1 часа, до тех пор, пока из отфильтрованной пробы смеси, подщелоченной едким кали, при кипячении с несколькими каплями 40%-ного формалина не перестанет выделяться черный осадок палладия.

В стакан емкостью 400 мл, снабженный механической мешалкой, помещают 200 мл воды, 7 г (0,03 моля) 2,4-динитронафтола-1 и, при перемешивании, порциями добавляют 45 г гидросульфита натрия. После добавления всего количества восстановителя перемешивают еще 10 минут, затем охлаждают стакан льдом. Одновременно в стакане на 100 мл готовят раствор 6 мл концентрированной соляной кислоты в 25 мл воды.

В стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой, помещают 74 г (0,5 моля) фталевого ангидрида и 31 г (0,34 моля) глицерина (примечание 1). Пускают мешалку и постепенно нагревают смесь на масляной или металлической бане до температуры 230°, что продолжается около 45 минут. Для определения конца реакции берут пробу; масса после охлаждения должна превращаться в твердый и хрупкий продукт. По окончании реакции массу выливают в плоский жестяной сосуд и измельчают.

В толстостенный стакан емкостью 250 мл, снабженный механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 60 г 25%-ного раствора аммиака и медленно, по каплям, в течение 45 минут при постоянном перемешивании приливают 60 г (около 0,3 моля) сырого о-толуолсульфо-хлорида. Смесь оставляют на 1 час, после чего отфильтровывают выделившийся о-толуолсульфамид, промывают небольшим количеством воды и сушат на бумаге на воздухе. Полученный продукт содержит п-изомер и другие примеси. Для выделения чистого о-изомера в круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают раствор 11 г х. ч. NaOH в 145 мл воды, нагревают до 40—50° и при постоянном встряхивании добавляют 45 г сырого амида. Примеси выделяются в виде маслянистой жидкости, которая после охлаждения раствора затвердевает в смолообразную массу. С этой массы сливают прозрачную жидкость и при температуре 20° к ней добавляют по каплям, при постоянном перемешивании, 3,2 г чистой 38%-ной соляной кислоты. Осаждается остаток примесей, Которые через несколько часов отфильтровывают. Фильтрат нагревают дэ "25° и осаждают смесь о- и л-амидов, добавляя по каплям, при постоянном перемешивании, 17 г 38%-ной соляной кислоты; нужно следить за тем, чтобы температура не превысила 33°. Через час отфильтровывают смесь осажденных чистых амидов и промывают их небольшим количеством воды.

В круглодонную колбу помещают 28 мл концентрированной серной кислоты и быстро, охлаждая, при перемешивании приливают 28 мл этилового спирта. Теплую смесь при перемешивании и охлаждении колбы холодной водой разбавляют 20 мл ледяной воды, . а затем прибавляют 25 г тонко растертого бромида калия. В реак-'" Ционную колбу вставляют дефлегматор, снабженный термометром я длинным прямым водяным холодильником с алонжем. Конец f % л он ж а на 1 ... 1,5 см погружают в воду со льдом, налитую в колбу-Цприемник, и время от времени добавляют в нее кусочки льда. Че-Р'рез рубашку холодильника пропускают довольно сильную струю

В 1-литровой круглодонной колбе со шлифом смешивают 100,3 г (0,6 моля) п-нитробензойной кислоты и 109,9 г (0,64 моля) /т-толуол-сульфамида (примечание 1). К смеси прибавляют 262,2 г (1,26 моля, 5% избытка) пятихлористого фосфора, непрерывно размешивая ее от руки вращательным движением (примечание 2). Затем к колбе с помощью шлифа присоединяют короткий дефлегматор, снабженный термометром и имеющий боковой отвод для перегонки. Термометр устанавливают таким образом, чтобы его шарик был погружен в реакционную смесь, а затем последнюю слабо нагревают на воздушной бане для того, чтобы вызвать начало реакции (примечание 3). В некоторых случаях, после того как реакция начнется, приходится регулировать ее, заменяя время от времени воздушную баню баней с холодной водой. Когда интенсивность реакции уменьшится и содержимое колбы станет почти жидким, температуру постепенно повышают до 205° и поддерживают ее на уровне 200—205° до тех пор, пока не прекратится перегонка (примечание 4). К охлажденной реакционной смеси прибавляют 240 мл пиридина и, перемешивая от руки, слабо нагревают ее до тех пор, пока все не растворится. К раствору, продолжая перемешивание, осторожно прибавляют 1 100 мл воды (примечание 5), после чего образовавшуюся суспензию охлаждают и фильтруют. Осадок промывают водой, а затем разбалтывают его с 400 мл 5%-ного раствора едкого натра. После перемешивания полученной суспензии в течение получаса осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат. Выход светлобурого вещества составляет 74,5—80 г (85—90% теоретич.); т. пл. 146—147° (исправл.) (примечания 6 и 7). Полученный

Л. Динитродурол. В стакан емкостью 800 .мл, снабженный термометром и эффективной механической мешалкой, наливают 75 лм концентрированной серной кислоты и к ней прибавляют раствор 13,4г(0,1 мол.; примечания 1 и 2) дурола (стр. 253) в 100 мл хлороформа. Реакционную массу охлаждают до 10°, прибавляют по каплям при перемешивании 16 г (10,7 мл) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,5) (примечание 3) из делительной воронки емкостью 125 мл, с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50° (все прибавление длится приблизительно 15 мин., причем снаружи смесь охлаждается смесью льда и соли). Как только вся кислота прибавлена, смесь переносят в делительную воронку, удаляют слой серной кислоты и немедленно (примечание 4) выливают верхний хлороформенный слой в 500 мл 10%-ного раствора соды. Слой серной кислоты отбрасывают, так как он содержит очень мало динитродурола. Весь процесс провопят с самого начала еще три раза, соединенные хлороформенные растворы промывают дважды 2,5%-ным раствором соды, сушат в течение ночи 30 г безводного хлористого кальция, фильтруют и отгоняют хлороформ до тех пор, пока не начнут выпадать кристаллы динитродурола. Тогда прибавляют к раствору четырехкратный объем горячего 95%-ногр

гревается двумя гибкими нагревательными лентами Л длиной по 1,8 м и шириной 13 мм со свинцовыми проводами, ведущими к трансформаторам типа ЛАТР, которые присоединены к источнику тока напряжением 110 в. Нагревательные элементы при желании можно покрыть асбестом. К нижней части колонки присоединена колба емкостью 500 мл для приема продукта реакции. К верхней части колонки присоединена капельная воронка Г емкостью 250 мл для прибавления реагентов (удобной является воронка цилиндрической формы, так как ее легче калибровать, а также легко можно обмотать 'Нагревательной лентой в тех случаях, когда требуется расплавить твердое вещество или же нагреть раствор). Капельная воронка присоединена к колонке через секцию Б, у которой имеется боковой отвод, снабженный термометром Д и нисходящим холодильником Е, ведущим к колбе Ж емкостью 500 мл; эта колба сообщается с атмосферой для отвода отходящих газов.

В стакан емкостью 600 .мл, снабженный термометром и механической мешалкой, помещают 150 мл концентрированной серной кислоты и 55 г (0,32 моля) о-броманилина. После кратковременного перемешивания прибавляют 100 г льда и стакан погружают в баню со льдом и солью. Затем раствор диазотируют, для чего прибавляют по каплям и при перемешивании раствор 24,3 г (0,35 моля) нитрита натрия в 100 мл воды, поддерживая температуру смеси при 0—5°.

В автоклав емкостью 400 мл, снабженный термометром, штуцером для сброса давления и монометром, помещают 50 г (0,36 моль) хлорацеталя пропиленгликоля, 53,6 г (0,73 моль) диэтиламина (необходим двукратный избыток диэтиламина для связывания выделяющегося хлористого водорода) и 0,2 г однохлористой меди. Реакционную смесь выдерживают 6 ч при температуре 130— 140 °С и давлении 5 атм (см. примечание). После окончания реакции выпавшие кристаллы солянокислого д! этиламина отфильтровывают, а фильтрат перегоняют в вакууме. Получают 49 г продукта; т. кип. 65—66° С при 4 мм рт. ст. Выход 77,2% (от теоретического), df= 0,9324, п™ = 1,4362.

градуировке реометров количество прошедшего ' газа определяют по привесу, пропуская фосген в толуол при —20 °С, а метиламин — в разбавленную серную кислоту. Через общий вход, сделанный в виде сопла, фосген и метиламин поступают в реактор (объем реактора около 50 см9), изготовленный из стекла пирекс и снабженный термометром и электрообмоткой для нагрев?ния. Для термоизоляции реактор обматывают асбестовым шнуром. Степень нагрева регулируют лабораторным автотрансформатором (ЛАТР). Реактор нагревают до 350 °С, продувая систему слабым током сухого азота (азот пропу-

В двухлитровый трехгорлый круглодонный реактор, снабженный термометром, капельной воронкой с электрообогревом, высокоэффективным холодильником, который через лопушку н тройник присоединен к водоструйному насосу (см. примечание 2), помещают 625,5 г (3 М) пятнхлористого фосфора, 100 г дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты (см. примечание 3) и смесь нагревают на масляной бане до 80° (внутри колбы). При этой температуре начинают прибавлять по каплям 225 г (3 М) расплавленного метилуретана. Прибавление проводят очень медленно (см. примечание 4), так как первые капли метилуретана вызывают бурную реакцию. Температуру внутри колбы необходимо поддерживать в пределах 75—80° (см. примечание 5). Выделяющийся хлористый водород и хлористый метил удаляются с водой водоструйного насоса. После окончания прибавления метилуретана температуру реакционной смеси повышают до 100° и нагревают 1 час. Сыр-ой дихлорангидрид изоцианатофосфорной кислоты в виде подвижной, прозрачной, окрашенной жидкости очищают перегонкой в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 19—20°/5 мм.

В двугорлый реактор емкостью 250 мл, снабженный термометром и обратным холодильником с отводом к вакууму, помещают 27,2 г (0,2 /И) фенилмочевины, 41,7 г (0,2 М) пя-тихлористого фосфора и 100 мл сухого бензола (см. примечание 2). Смесь нагревают на масляной бане до 25—30°, по-.сле чего подключают вакуум (150—200 мм). Немедленно начинается реакция, сопровождающаяся энергичным выделе' нием хлористого водорода. Длительность реакции 35—40 минут. После окончания выделения хлористого водорода вакуум отключают, реакционную смесь охлаждают на ледяной бане до 8—10° и выдерживают при этой температуре 30— 40 минут. При этом выделяется М-дихлорфосфонил-М'-арил-С-хлорформамидин в виде мелкокристаллической массы. Кристаллы отсасывают, промывают эфирем (2 раза по Юмл) и сушат в вакууме.

В трехгорлый реактор емкостью 100 мл, снабженный термометром, трубкой со счетчиком пузырьков для ввода сухого хлора и счетчиком пузырьков для выходящего избытка хлора, помещают 42,6 г "(0,2 М) диизопропилового эфира изотиоцианатофосфорной кислоты и охлаждают до —15°. В реактор пропускают хлор с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше —5°. Жидкость постепенно становится темно-красной. Через 2—3 часа поглощение хлора прекращается. После этого хлорирование продолжают еще 30 минут, постепенно повышая температуру до комнатной. Двухлористую серу отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток также перегоняют в вакууме.

В цилиндрический сосуд емкостью 200 мл, снабженный термометром и трубкой для подачи сероводорода, загружают 12,6 г (0,15 М) дициандиам'ида и 100 мл воды. Раствор нагревают до 60—70° и при этой температуре пропускают сероводород в течение 26 часов при рН 2—3 (по универсальной индикаторной бумажке); рН среды поддерживают щавелевой кислотой, которую добавляют в реакционную массу в случае необходимости. Из реакционной массы выпадает осадок. Его отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 65—70°.




Стабильные соединения Стабильных производных Стабильным соединением Стабильного промежуточного Самотеком поступают Стабильность продуктов Стабилизация поливинилхлорида Стабилизации образующегося Синтетического потенциала

-
Яндекс.Метрика