Термины, связанные с цементом. Снабженной дефлегматором

Главная --> Справочник терминов

Снабженной дефлегматором М-(р-Оксиэтил)карбазол. 80 г (0,48 моля) карбазола, перекристаллизованного из ацетона, растворяют в 400 мл этилметилкетона, находящегося в трехгорлой колбе емкостью 3 л, снабженной эффективной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. Полученный раствор нагревают на водяной бане до начала кипения и прибавляют раствор 70,4 г (1,76 моля) едкого натра в 36 мл воды. Кипятят 30 мин. и прибавляют затем по каплям в течение часа 76,7 г (0,954 моля) этиленхлор-гидрина. Содержимое колбы кипятят при перемешивании в течение 3 час., прибавляют еще 40 г едкого натра и приливают по каплям дополнительно 64 г этиленхлоргидрина. Реакционную смесь кипятят 26 час., после чего выливают в 3 л воды и экстрагируют эфиром. Отгоняют от эфирного раствора эфир и фильтруют остаток для отделения большей части непрореагировавшего карбазола. От фильтрата отгоняют все, что кипит до 135° при остаточном давлении 2,5 мм. Остаток несколько раз перекристаллизовы-вают из смеси бензола и лигроина (1 : 1) и получают М-(р-оксиэтил)карба-зол в виде длинных тонких бесцветных игл с т. пл. 83—83,5°; выход составляет 40% от теорет. [269].

Общая методика гидролиза бензнлнденгалогеиидов в концентрированной серной кислоте (табл. 35). Соответствующий бензилнденхлорнд иля бензилиденбром;и обрабатывают при перемешивании восьмикратным (по массе) количеством концентрированной серной кислоты в трехгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой, обратным холодильником и длинным капилляром, который служит гл-зовводной трубкой. Через капилляр пропускают ток азота н одновременно при помощи водоструйного насоса, соединенного с верхним концом холодильник;!, •создают пониженное давление. В случае реакцноииоспособных бензнлидеига.ю-геиндов уже при О "С начинается сильное выделение галогеноводорода. Инертные беизальгалогеннды нагревают на водяной ялн гликолевой бане до указанных в таблице температур. Во всех случаях реакционная смесь интенсивно окрашена в красио-коричиевый цвет.

Растворяют 1 моль хлоргндрата 1-днметнламннобутанона-З или хлоргидра-та Ьдиэтиламннобутаиоиа-З1* в минимальном количестве воды и добавляют 1 г гидрохинона н 1 мл ледяной уксусной кислоты. Этот раствор прибавляют по каплям при перемешивании в течение 1—-2 ч к 250 мл диэтнлфталата (служит в качестве «внутреннего> теплоносителя); последний находится в трехгорлой-колбе емкостью 1 л, снабженной эффективной мешалкой, капельной воронкой, внутренним термометром и насадкой для перегонки с нисходящим холодильником, н нагрет до 160 °С. Образующийся метнлвннилкетон отгоняется вместе с-реакционной водой. Приемник, присоединенный к холодильнику через вакуумный форштос, дополнительно охлаждают в ледяной воде. Для повышения устойчивости метилвнннлкетона в него добавляют 0,5 г гидрохинона л 0,5 мл ледяной уксусной кислоты.

В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной эффективной мешалкой, капельной воронкой н обратным холодильником с осушительной трубкой, наполненной натронной известью, готовят суспензию,состоящую из 0,5 моля тонкоразмолотого амида натрии (см. разд. Е) в 75 мл диметиланилина, тщательно высуженного едким кали и перегнанного. При перемешивании добавляют по каплям 6,4 моля тщательно высушенного (порошкообразным едким- калн нлн гидроокисью бария) и перегнанного пиридина, заменяют капельную воронку на внутренней" '

Изображенный на рис. 2 прибор состоит из 2-литровой трех-горлой круглодонной колбы, снабженной эффективной мешалкой (примечание 1), трубкой для ввода газа и обратным холодильником. Прибор собирают в вытяжном шкафу. Промывалки с бензолом присоединяют к трубке для ввода газа и к верхней части обратного холодильника. В колбу помещают 500 мл сухого бензола и 196 г (2'моля) малеинового ангидрида (примечание 2). Начинают перемешивание; колбу нагревают в бане с горячей водой и с большой скоростью (600—800 мл в минуту) пропускают в нее бутадиен (продажный, из баллона, регулируя подачу игольчатым вентилем). Когда температура раствора поднимется до 50° (через 3—5 мин.), баню с водой отставляют. Экзотермическая реакция в течение 15—25 мин. вызывает повышение температуры до 70—75°. В течение 30—40 мин. бутадиен, несмотря на большую скорость пропускания, почти полностью поглощается; после этого скорость поглощения уменьшается и, наконец, через 2—2,5 часа реакция заканчивается (одинаковая скорость пробулышваиия газа через обе промывалки). Раствор сразу же переливают в 1-литровый стакан, чтобы избежать кристаллизации препарата в реакционной колбе. Стакан покрывают и смесь в течение ночи держат при температуре 0—5°.

Гексаметилендиизоцианат. В 1-литровой трехгорлой колбе, снабженной эффективной механической мешалкой (примечание 4), обратным холодильником, термометром и трубкой для ввода фосгена (примечание 5), опущенной в жидкость, приготовляют суспензию 94,5 г (0,50 моля) тщательно измельченного хлористого гексаметилендиаммония в 500 'мл безводного дважды перегнанного амилбензола (или тетралина) (примечание 6). Пускают в ход мешалку, смесь нагревают до 180—185° (примечание 7) и газообразный фосген, не содержащий хлора (примечание 8), пропускают в смесь со скоростью около 33 г (0,33 моля) в час. Хлористый водород и избыток фосгена выделяются через холодильник. Температуру тщательно поддерживают в пределах 180—185°; через 8—15 час. (примечание 9) растворение хлористого гексаметилендиаммония в основном заканчивается и хлористый водород более не выделяется (примечание 10). После этого реакционную смесь фильтруют с отсасыванием и фильтрат перегоняют с ректификационной колонкой

Этиловый эфир 2,5-диметилфенилоксималоновой кислоты. В 1-литровой трехгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой, капельной воронкой и хлор кальциевой трубкой, перемешивают 174 г (1 моль) диэтилового эфира мезоксалевой кислоты (примечание 1) и 265 г (2,5 моля) л-ксилола. Чтобы предохранить реакционную смесь от влаги принимают соответствующие меры предосторожности. При охлаждении в бане со льдом и водой и энергичном перемешивании к смеси прибавляют из капельной воронки по каплям 325 г (1,25 моля) безводного хлорного олова. После того как прибавление будет закончено, охлаждающую баню отставляют, а перемешивание продолжают в течение еще 3 час. Затем при перемешивании реакционную смесь выливают в сосуд, содержащий смесь 300 г колотого льда и 50 мл концентрированной соляной кислоты. При стоянии смесь разделяется на два слоя; к ней прибавляют 200 мл эфира, эфирный слой отделяют и промывают водой порциями по 100 мл до тех пор, пока промывные воды не станут идти свободными от хлор-иона. Эфирный раствор сушат над безводным сернокислым натрием и перегоняют. После отгонки эфира и избытка исходных реагентов (примечание 2) собирают фракцию с т. кип. 154—156° (5 мм). Выход 2,5-диметил-фенилоксималонового эфира составляет 144,5—160 г (51,5—57% теоретич.).

2-Нитро-6-жтоксибензонитрил. В 12-литровой круглодон-ной колбе, снабженной эффективной механической мешалкой, растворяют 500 г (2,97 моля) технического л-динитробензола (т. пл. 88 — 89°) в 7 500 мл абсолютного метилового спирта. Содержимое колбы нагревают на водяной бане до 40° и, поддерживая эту температуру, прибавляют к нему при перемешивании раствор 230 г цианистого калия в 400 мл воды. Смесь, окрашенную в темно-пурпуровый цвет, перемешивают в течение 2 час., а затем оставляют при комнатной температуре ь:а 2 — 3 дня. Черный осадок отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхнера, по возможности лучше отжимают и сушат тта воздухе. Количество его -составляет 185 — 188 г.

В 1-литровой колбе, снабженной эффективной механической мешалкой и обратным холодильником, смешивают 51 г (0,30 моля) себацонна (примечание 1), 25 мл мсти-

Б. N. М-Диэтил-1,2, 2, -трихлорвиниламин. Реакцию проводят в трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной эффективной механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, который защищен осушительной трубкой с хлористым кальцием, и капельной воронкой емкостью 250 мл с трубкой для выравнивания давления. В колбу помещают 219 г (2,00 моля) N. М-диэтил-2, 2, 2-трихлорацетамида. К капельной воронке присоединяют трубку для введения газа и через прибор в течение 5 мин при перемешивании реакционной смеси пропускают сухой азот (примечание 1). Трубку для введения газа ненадолго отсоединяют, в капельную воронку наливают 202 г (2,00 моля) три-н-бутилфосфина (примечание 2), снова присоединяют трубку для введения газа и через прибор медленно пропускают азот; небольшой ток азота продолжают пропускать в течение всей реакции. Фосфин прибавляют с такой скоростью, чтобы температура за 30 мин поднялась до 85—90° (примечание 3). После этого скорость прибавления уменьшают, чтобы температура держалась в указанных пределах. Общее время прибавления фосфина составляет 45—55 мин.

В трехгорлой колбе, снабженной эффективной механической мешалкой, термометром и трубками для ввода и вывода аммиака, растворяют 21 г (0,1 М) бензила и 40 мл формалина в 500 мл метанола (см. примечание 1). Охладив реакционную смесь до 3 — 5°, пропускают в течение 2 часов сильный ток аммиака (см. примечание 2). При этом раствор становится прозрачным, а затем начинается выделение белых кристаллов побочного продукта. Осадок отфильтровывают, подогревают фильтрат (тяга!) до 40 — 50° и разбавляют 400 мл теплой воды. Полученный раствор оставляют стоять на 4 — 5 ча-иов, а затем отсасывают бесцветные (иногда с розоватым оттенком) кристаллы 4,5-дифенилимидазола, многократно промывают их водой до исчезновения запаха аммиака и высушивают в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. Выход 52

л-Аминофенилтрифторметилселенид [207]. В четырехгорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной эффективной мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, который защищен от влаги воздуха колонкой с Р2О5 (см. примечание 1 на стр. 262), растворяют 5,5 г (0,03 моль) трифторметилселенилхлорида в 50 мл безводного эфира и охлаждают до —30 СС. При этой температуре и размешивании по каплям прибавляют раствор 5,6 г (0,06 моль) анилина в 25 мл безводного эфира. Затем постепенно доводят температуру до 20 °С и размешивают 1 ч. Отфильтровывают солянокислый анилин, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 108—109 °С при 8 мм рт. ст. Выход п-аминофенилтрифторметилселенида 5,5 г (76%); т. пл. 20°С.

Простуде перегонку можно проводить из колбы, снабженной дефлегматором. Различные типы дефлегматоров изображены на рис. 37. Дефлегматор применяется для улучшения разделения смесей при перегонке. В дефлегматоре происходит частичная конденсация и некоторое обогащение паров, превращающихся в дистиллят, более летучим компонентом.

Полученный эфир переносят в делительную воронку, промывают водой, 5%-ным раствором соды и вновь водой (до нейтральной реакции) и сушат безводным сульфатом натрия или магния. Затем продукт перегоняют из колбы, снабженной дефлегматором. Основная фракция отгоняется при 138—142° С.

Простую перегонку можно проводить из колбы, снабженной дефлегматором (рис. 37). Для уменьшения теплообмена при перегонке высококипящих жидкостей дефлегматоры должны быть обмотаны асбестовым шнуром.

Сырой бензиловый спирт перегоняют из колбы Клайзена емкостью 100 мл, снабженной дефлегматором и термометром (до 250°) и соединенной с холодильником Либиха, Вначале колбу нагревают слегка, а затем— кипения' (204—205°).

Высушенный продукт реакции фракционируют (над натрием) из круглодонной колбы, снабженной дефлегматором высотой 60 см. При первой перегонке собирают следующие фракции:

Полученный эфир переносят в делительную воронку, промывают водой, 5%-ным раствором карбоната натрия до нейтральной реакции и сушат безводным хлоридом кальция. Затем продукт перегоняют из колбы, снабженной дефлегматором. Основная фракция отгоняется при 138 ... 142°С.

Получение ацетамида. Смесь 100 г продажного уксуснокислого аммония и 75 г ледяной уксусной кислоты осторожно нагревают в круглодонной колбе, снабженной дефлегматором, соединенным с холодильником. Сначала смесь нагревают почти до кипения в течение приблизительно 1 часа. Затем температуру повышают настолько, чтобы происходила медленная перегонка, причем термометр, устаио в ленный <в дефлегматоре, должен показывать 103—104°. После отгонки оримерно 100 см3 дестиллата нагревание прекращают, остаток переносят в колбу В ю р ц а и перегоняют, причем' при 195—225° перегоняется довольно чистый ацетамид, затвердевающий при охлаждении. Продукт Отсасывают и отжимают на воронке Б ю х н е р а, после чего высушивают на 'пористой тарелке. Из фильтрата при вторичном фракционировании можно получить дополнительное количество ацетамида1Э.

в вакууме при комнатной температуре. Оставшиеся комки литиевых солей разбивают и прибавляют к ним 750 мл продажного абсолютного этилового спирта. Раствор охлаждают в бане со льдом и насыщают сухим хлористым водородом. После этерификации смесь оставляют стбять в течение ночи, а затем растворитель отгоняют как можно полнее в вакууме при нагревании на паровой бане. Сиропообразный остаток растворяют в 750 мл хлороформа; затем приготовляют пасту из 225 г поташа и 135 мл воды и при механическом перемешивании медленно прибавляют ее к полученному раствору. После того как паста будет прибавлена, раствор энергично перемешивают и в течение 1 часа держат его при температуре, немного более низкой, чем температура кипения. Затем хлорофор-менный раствор сливают с неорганических солей и хлороформ отгоняют. Остаток подвергают фракционированной перегонке в вакууме из специальной колбы Клайзена, снабженной дефлегматором. После отделения головного погона, в котором содержится около 40 s а-пиколина, отгоняется этиловый эфир 2-пиридилуксусной кислоты, имеющий вид светложелтой жидкости; т. кип. 135—137° (28 мм) [142—144° (40 мм); 109—112° (6 мм)}; ng 1,4979. Выход, составляет 58—66 г (35—40%, считая на литий) (примечания 4 и 5).

Работа колонны окончательной очистки в режиме концентрирования головной фракции осуществляется следующим образом (рис. 14). Головная фракция, отбираемая из конденсатора эпюра-ционной колонны, через ротаметр направляется на 8—10-ю (считая сверху) тарелки колонны окончательной очистки, снабженной дефлегматором и конденсатором. Колонна обогревается паром через вмонтированный в выварную камеру змеевик или через выносной кипятильник.

Способ очистки диоксана выбирают в зависимости от степени его загрязнения. Для определения степени загрязнения небольшую пробу диоксана нагревают с натрием. Если натрий реагирует с диоксаном в незначительной степени, не образуя коричневого осадка, то диоксан достаточно перегонять всего лишь 1—2 раза над металлическим натрием. Если же при реакции с натрием образуется коричневый осадок, то проводят тщательную очистку диоксана. Пероксиды и уксусную кислоту удаляют при кипячении технического диоксана с порошкообразным гидроксидом калия 6 ч в колбе с обратным холодильником (65—70 г КОН на 1 л диоксана) Далее диоксан очищают от ацеталя и уксусного альдегида В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и газоподводящей трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 1 л диоксана, 14 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды. Смесь кипятят 12 ч, пропуская при этом через нее слабый ток азота для удаления уксусного альдегида. Затем охлаждают и постепенно при перемешивании прибавляют небольшими порциями твердый гидроксид калия до прекращения растворения его. Верхний слой диоксана отделяют в делительной воронке, оставляют на сутки над твердым гидроксидом калия. Затем диоксан переливают в колбу, снабженную обратным холодильником, и кипятят над 5 г металлического натрия в течение 6—12 ч, пока прекратится реакция и поверхность натрия будет оставаться блестящей Если во время кипячения весь натрий прореагировал, то добавляют новую порцию. Диоксан перегоняют над натрием из колбы, снабженной дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником, в приемник, защищенный хлоркальциевой трубкой При охлаждении холодильника холодной водой (ниже 10°С) следует следить за тем, чтобы во время перегонки диоксан не закристаллизовался в трубке холодильника. Для предотвращения образования пероксидов диоксан следует хранить в темной склянке над гидроксидом калия.

гоняют из колбы/снабженной дефлегматором. Основная фракция отго-

Стабильных комплексов Стабильными соединениями Стабильного комплекса Стабильность карбокатионов Стабильность комплексов Стабилизация конденсата Стабилизации карбанионного Стабилизации положительного Стабилизаторы пластификаторы