|
|
|
Главная --> Справочник терминов Снижается сопротивление Химическая модификация полимера, направленная на снижение Тс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Тс. Полиме-тилметакрилат имеет Тс = 105°, при замене радикала СН3— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Тс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Тс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и -—100°С. Прямая пропорциональность между величиной Тс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. По данным А. С. Смирнова [3] принятые условия обеспечивают отпарку более тяжелых углеводородов газового бензина, содержащегося в абсорбенте. При повышении температуры нагрева абсорбента снижается расход пара, при повышении давления — увеличивается. Из диаграммы Крейсера следует, что с увеличением числа тарелок величина^ снижается, соответственно уменьшается и расход пара. Удельный весовой расход пара рассчитывается по следующим формулам: Перегруппировка дибромкетона CV под действием метилата натрия в диэтиловом эфире протекает с 48%-ньш выходом [66]; при применении полного раствора едкого кали или углекислого калия пыход снижается соответственно до 20 и 7% [Ю1]- Однако принадлежащие к ряду стероидов 17, 21-дибром-20-кетоны сравнительно мало чувствительны к таким изменениям в условиях реакции [64, 102]. По другому варианту 4-амшюднфсниламин получают гидрированием М-(4-нитрозофенил)-Гчт-гидрокС11Ламин в присутствии металлов VIII группы (на носителях или без них) и с использованием спирта в качестве растворителя (пропанол, изоиропзнол, п-бу* танол, изобутанол) . Замена указанных растворителей другими спиртами снижает выход 4-аминодифснилзмина. Реакцию можно проводить н присутствии воды (пригодны, например, водные пасты, содержащие исходный гидроксиламип) . Смесь К- (4-нитрозофе-нил)-М-гидроксилаМ1ша с катализатором (РД на угле), суспендированную в изопропаполс, выдерживают в автоклаве 6 ч при 95 °С и начальном давлении водорода 10 МПа. Холодную реакционную массу фильтруют и после отгонки растворителя получают продукт, содержащий, по данным ИК- и тонкослойной хроматографии, 83% 4-аминодифениламина. Ксли вместо инопропанола использовать н-изоамиловый спирт, выход 4-аминодифепиламипа снижается соответственно до 32,5 и 45,8% [60]. при 2, 10 и 21 am снижается соответственно до 500, 360 и 340 РС. На никелевом катали- Ксантогенат целлюлозы, как и другие вещества, способен образовывать пересыщенные растворы. Под степенью пересыщения понимают отношение концентрации в пересыщенном растворе, находящемся в неравновесном метастабильном состоянии, к концентрации равновесного раствора. Для вискозных растворов в связи с химической нестабильностью ксантогената можно лишь приблизительно (по косвенным данным) оценить возможную степень пересыщения при формовании. Ксантогенат целлюлозы, по-видимому, неограниченно смешивается с водным раствором едкого натра. Однако концентрации не превышают 12—16% из-за чрезмерно больших вязкостей. По данным работ [33, 36], растворимость ксантогената при рН=12 и 10 снижается соответственно до 0,5 и 0,1%. Дальнейшее повышение кислотности до рН=1 приводит к резкому снижению растворимости до величин порядка 0,01%. На основании полученных результатов (см. раздел 7.2.2) установлено, что рН=10—12 на поверхности волокна "достигается в течение 0,01 с. За этот промежуток времени осаждения не происходит и, следовательно, образуется пересыщенный раствор. Если исходная концентрация ксантогената в вискозе составляла 7%, то при ука- После выдержки в воде в течение 30 суток прочность клеевых соединений дуралюмина на клеях Л-4 и ВК.-9 снижается соответственно на 40 и 20%; прочность клеевых соединений на клее ВК-16 практически не изменяется. После выдержки в воде в течение 30 суток прочность при сдвиге клеевых соединений при 20 °С на клеях ВК-2, ВК-8 и ВК-15 снижается соответственно на 8, 13—15 и 10%. Прочность при сдвиге клеевых-соединений стали на клее ВК-2 после 1 года хранения на открытой площадке снижается на 10% (испытание при 20 °С) и 20% (испытание при 425 °С). смешиваемых частиц соизмеримы с размерами молекул. При смешении полимерных веществ скорость процессов диффузии (ввиду высокой вязкости полимера) резко снижается. Соответственно уменьшается и роль диффузии в процессе смешения. Поэтому смешение полимерных систем осуществляется под воздействием внешних сил. Если смешение производится в жидкой фазе (основной компонент — жидкость), то процесс стремятся вести в турбулентном режиме (турбулентное смешение) 3~5, и перемешивание достигается быстро. Перемешивание высоковязких расплавов полимеров проводят при очень низких значениях числа Рейнольдса. Такой процесс смешения называют ламинарным смешением. вязкость дисперсионной среды мала. При смешении полимеров скорость процессов диффузии вследствие их высокой вязкости снижается. Соответственно уменьшается и роль диффузии в процессе смешения. В связи с этим смешение полимерных систем осуществляется путем воздействия различных внешних сил. Если смешение производится в жидкой фазе (основной компонент жидкость) , то процесс стремятся вести в турбулентном режиме [3—5], и перемешивание достигается быстро. Перемешивание высоковязких расплавов полимеров по необходимости проводят при очень низких значениях числа Рейнольдса. Поэтому этот процесс смешения называют ламинарным смешением. На вязкость растворов полимера влияет также давление, под которым происходит истечение раствора. Под действием давления длинные нитевидные макромолекулы ориентируются в направлении движения раствора, благодаря чему снижается сопротивление, оказываемое его течению. Важным элементом шнека этой машины является вращающийся наконечник (дорн) с очень малым зазором между ним и цилиндром. Благодаря этому сильно снижается сопротивление осевому потоку расплава, что связано с аномально-вязким характером течения расплава полиэтилентерефта-лата. Под действием больших скоростей сдвига эффективная вязкость уменьшается. В данном случае речь идет о скоростях сдвига кругового течения. Исследование такого рода течения с учетом автогенного нагрева проведено Бедером [13]. С повышением содержания серы и продолжительности вулканизации снижается сопротивление раздиру резин на основе Другие синтетические каучуки. С бутадиен-нитрильньщ каучуком высокостирольные полимеры совмещаются во всех соотношениях и свойства вулканизатов изменяются так же, как в случае применения бутадиен-стирольных каучуков. Усиливающийся эффект таких полимеров зависит от содержания нитрильных групп в каучуке56-72. Особенно высокие прочностные показатели получены при 40%-ном содержании нитрильных групп в каучуке. При введении свыше 20 вес. ч. высокостирольного полимера снижается сопротивление разрыву у ненаполненного вулканизата, а сопротивление раздиру, модуль, относительное удлинение, твердость и жесткость вулканизатов с увеличением содержания указанного полимера возрастают неограниченно56'73'74. Для каучука ~СКН-26 эффект усиления высокостирольными полимерами больше и создается возможность введения в такой каучук повышенного количества вы-сокостирольной смолы. Физико-механические свойства изменяются аналогично случаю применения бутадиен-стирольного каучука33, в то время как при использовании каучука СК.Н-40 показатели изменяются так же, как у смесей с НК. Большое влияние на физико-механические показатели вулканизатов оказывает выбор вулканизующей группы. Ввиду того, что поливинилхлорид снижает до некоторой степени скорость вулканизации, целесообразно увеличивать ускорительную группу158. Количество серы должно быть рассчитано на общее количество полимеров, однако необходимо учитывать, что с увеличением содержания серы снижается сопротивление резин старению 30. Применение перекиси дикумила не дает существенного выигрыша Свойств по сравнению с серой171. Удовлетворительными ускорителями вулканизации таких систем являются меркаптобен-зотиазол и бензотиазолдисульфид 15°. пытки Пбвышения модулей путем увеличения степени наполнения. Наиболее высокие результаты достигнуты при введении в латекс дисперсий циклизованного каучука, высокостирольных смол, а также неопреновых латексов, при этом повышаются модули и твердость, но снижается сопротивление разрыву, относительное удлинение и сопротивление раздиру. Однако вулканизаты с повышенными модулями не обеспечивают стойкость к динамическим и температурным воздействиям 102. зей, то снижается сопротивление разрыву, разрывное удлинение и усталостная выносливость (рис. 76). Оптимальный комплекс физико-механических свойств различных теплостойких резин на основе бутилкаучука соответствует содержанию смолы 6—7 вес. ч. С повышением содержания серы и продолжительности вулканизации снижается сопротивление раздиру резин на основе Другие синтетические каучуки. С бутадиен-нитрильным каучуком высокостирольные полимеры совмещаются во всех соотношениях и свойства вулканизатов изменяются так же, как в случае применения бутадиен-стирольных каучуков. Усиливающийся эффект таких полимеров зависит от содержания нитрильных групп в каучуке56-72. Особенно высокие прочностные показатели получены при 40%-ном содержании нитрильных групп в каучуке. При введении свыше 20 вес. ч. высокостирольного полимера снижается сопротивление разрыву у ненаполненного вулканизата, а сопротивление раздиру, модуль, относительное удлинение, твердость и жесткость вулканизатов с увеличением содержания указанного полимера возрастают неограниченно56'73'74. Для каучука ~СКН-26 эффект усиления высокостирольными полимерами больше и создается возможность введения в такой каучук повышенного количества вы-сокостирольной смолы. Физико-механические свойства изменяются аналогично случаю применения бутадиен-стирольного каучука33, в то время как при использовании каучука СК.Н-40 показатели изменяются так же, как у смесей с НК. Большое влияние на физико-механические показатели вулканизатов оказывает выбор вулканизующей группы. Ввиду того, что поливинилхлорид снижает до некоторой степени скорость вулканизации, целесообразно увеличивать ускорительную группу158. Количество серы должно быть рассчитано на общее количество полимеров, однако необходимо учитывать, что с увеличением содержания серы снижается сопротивление резин старению 30. Применение перекиси дикумила не дает существенного выигрыша Свойств по сравнению с серой171. Удовлетворительными ускорителями вулканизации таких систем являются меркаптобен-зотиазол и бензотиазолдисульфид 15°. пытки Пбвышения модулей путем увеличения степени наполнения. Наиболее высокие результаты достигнуты при введении в латекс дисперсий циклизованного каучука, высокостирольных смол, а также неопреновых латексов, при этом повышаются модули и твердость, но снижается сопротивление разрыву, относительное удлинение и сопротивление раздиру. Однако вулканизаты с повышенными модулями не обеспечивают стойкость к динамическим и температурным воздействиям 102. зей, то снижается сопротивление разрыву, разрывное удлинение и усталостная выносливость (рис. 76). Оптимальный комплекс физико-механических свойств различных теплостойких резин на основе бутилкаучука соответствует содержанию смолы 6—7 вес. ч.  Стабильность продуктов Стабилизация поливинилхлорида Стабилизации образующегося Синтетического потенциала Стабилизатор синтетических Стационарная концентрация Стандарта используют Стандартных испытаний Стандартной энтальпии |
- |
Навигация