|
|
|
Главная --> Справочник терминов Соблюдении температурного Побочные реакции сводятся к минимуму при соблюдении следующих условий работы: Кобе н Мнлле [101] на основании изучения влияния различных факторов на реакцию нитрования бензола установили, что 98°/»-ный выход моноинтробеизола может быть достигнут при соблюдении следующих условий нитрования: вгсовое отношение серной кни.оты к бензолу I : 2; концентрация серной кислоты 84*/t; молярное отношение HNOj к бензолу 1; температура нитрования 60°; время нитрования 4U мни. Монтаж медных аппаратов должен производиться только при соблюдении следующих условий: Метод абсолютной калибровки. Метод характеризуется высокой точностью при соблюдении следующих условий: количество пробы, вводимое в хроматограф как при калибровке, так н при анализе, должно быть строго одинаковым; чувствительность детектора должна сохраняться постоянной в течение всего времени работы хроматографа. Метод не требует обязательной фиксации всех компонентов анализируемой смеси на хроматограмме и позволяет определять концентрации только интересующих веществ и примесей. ся при соблюдении следующих условий: а) окисление дол- Функциональные группы, входящие в состав полимерной молекулы, в принципе, способны вступать в те же химические реакции, в которые они вступают, находясь в составе низкомолекулярных соединений (на этом основаны все реакции полимераналогичных превращений). Представления и закономерности, известные для реакций низкомолекулярных органических соединений, можно переносить на реакции полимеров при соблюдении следующих условий: Несмотря на это, как указывают Гинзберг и Кесслер 40°, бензол-сульфохлоридный метод применим при соблюдении следующих условий: Такие высокие выходы достигаются при соблюдении следующих условий: Автоокисление (I, 161, после выдержки из [511). Было показано, что при катализируемом основаниями автоокислеппп кетонов в а-гидроперекиси наибольший выход продукта достигается при соблюдении следующих условий: минимальное время реакции, температура ниже —8"', применение полярных апротонных растворителей (димстоксиэтан или ДМФА) при молярном соотношении основания и кетона более 2 [51 al. Автоокисление (I, 161, после выдержки из [511). Было показано, что при катализируемом основаниями автоокислеппп кетонов в а-гидроперекиси наибольший выход продукта достигается при соблюдении следующих условий: минимальное время реакции, температура ниже —8"', применение полярных апротонных растворителей (диметоксиэтаы или ДМФА) при молярном соотношении основания и к сто на более 2 [51 al. Оптимальное проявление достигается при соблюдении следующих условий; реактивную бумажку опускают в 3% раствор нодида калия до равномерного покраснения всей поверхности ее: Реакцию нитрования проводят при энергичном перемешивании и строгом соблюдении температурного режима. Чаще всего прибавляют нитрующую смесь к ароматическому соединению. Для получения того или иного нитросоединения имеется своя оптимальная температура, которая может колебаться в широких пределах (обычно от 0 до 100—110° С). Натриевое производное фталимидомалонового эфира. В круглодоа колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником с хлоркалъцие трубкой, растворяют 4,6 s натрия в 80—100 мл свежеперегианного над натр спирта. К атому раствору при 60—70° С прибавляют 62—33 г (несколько бодз рассчитанного количества) абсолютно сухого фталимидомалонового эфв который при встряхивании реакционной массы растворяется, придавая раств желтую окраску. При точном соблюдении температурного режима вскоре BI пается выделение кристаллического желтого натриевого производного; непре;р ным встряхиванием и соответствующий охлаждением массы достигается пол выделение достаточно мелкокристаллического продукта. После этого, полное1 исключив возможность увлажнения реакционной массы, отгоняют в ваку спирт, повышая температуру бани к концу отгонки до 140° С. Последние ел спирта удаляют продувкой сухим воздухом, очищенным от углекислоты, и ? кукрованием. * ^ При правильном выборе нитрующего агента и соблюдении температурного режима реакция нитрования в большинстве случаев протекает гладко и не сопровождается значительными побочными процессами. Однако в ряде случаев было отмечено, что наряду с введением нитрогруппы происходит окисление и в качестве побочных продуктов образуются оксинитросоединеН'Ия. Так, например, при нитровании бензола отмечено образование незначительных количеств динитрофенола и пикриновой кислоты: при нитровании нафталина получается до 3,5% 2,4-динитро-а-нафтола. При соблюдении температурного режима в зависимости от стояния катализатора пыход мсламина колеблется в пределах 8Е 9Г>%, считая на исходный карбамид. строгом соблюдении температурного режима. Чаще всего прибавляют Восстановление соединений ряда фурана протекает вполне аналогично восстановлению соединений ряда бензола, за исключением того, что раскрытие цикла фурана вводит новый фактор, отсутствующий в ряду бензола, который необходимо принимать во внимание. Раскрытия цикла можно избежать при соблюдении температурного режима; при более высокой температуре усиливается тенденция к раскрытию цикла. Прямое нитрование 2-аминопиридина было достигнуто путем добавления концентрированной азотной кислоты к сернокислотному раствору амино: пиридина при тщательном соблюдении температурного режима [13]. Продукты реакции (выход 80 — 85%) состоят из 2-амино-З-нитропиридина и 2-амино-5-нитропиридина, которые получаются в соотношении 1:12. Остается неизвестным, что, собственно, представляет собой эта реакция: подлинное интермолекулярное взаимодействие двух молекул IV, прямое нитрование 2-аминопиридина или конкурирующую реакцию, включающую более чем одно из этих превращений. Тот факт, что при нагревании 2-нитроаминопири-дина в серной кислоте он превращается в смесь 2-амино-5-нитро- и2-амино-3-нитропиридииов, говорит в пользу предположения о перегруппировке при прямом нитровании. Однако при наличии подлинной перегруппировки можно было бы ожидать образования 2-амино-З-нитропиридина в качестве главного продукта перегруппировки, тогда как в действительности соотношение получающихся изомеров как раз обратное. Конечно, как на это указывает поведение 2-диметиламинопиридина, вовсе необязательно, чтобы нитрование проходило через промежуточное образование нитрамина [14J. Для этого соединения образование нитрамина невозможно, а вместе с тем оно при нитровании дает 2-диметиламино-5-нитропиридин (XII) (выход 90%) и 2-диметиламино-З-нитропиридин (XIII) (выход 10%). Восстановление соединений ряда фурана протекает вполне аналогично восстановлению соединений ряда бензола, за исключением того, что раскрытие цикла фурана вводит новый фактор, отсутствующий в ряду бензола, который необходимо принимать во внимание. Раскрытия цикла можно избежать при соблюдении температурного режима; при более высокой температуре усиливается тенденция к раскрытию цикла. Прямое нитрование 2-аминопиридина было достигнуто путем добавления концентрированной азотной кислоты к сернокислотному раствору амино: пиридина при тщательном соблюдении температурного режима [13]. Продукты реакции (выход 80 — 85%) состоят из 2-амино-З-нитропиридина и 2-амино-5-нитропиридина, которые получаются в соотношении 1:12. Остается неизвестным, что, собственно, представляет собой эта реакция: подлинное интермолекулярное взаимодействие двух молекул IV, прямое нитрование 2-аминопиридина или конкурирующую реакцию, включающую более чем одно из этих превращений. Тот факт, что при нагревании 2-нитроаминопири-дина в серной кислоте он превращается в смесь 2-амино-5-нитро- и2-амино-3-нитропиридииов, говорит в пользу предположения о перегруппировке при прямом нитровании. Однако при наличии подлинной перегруппировки можно было бы ожидать образования 2-амино-З-нитропиридина в качестве главного продукта перегруппировки, тогда как в действительности соотношение получающихся изомеров как раз обратное. Конечно, как на это указывает поведение 2-диметиламинопиридина, вовсе необязательно, чтобы нитрование проходило через промежуточное образование нитрамина [14J. Для этого соединения образование нитрамина невозможно, а вместе с тем оно при нитровании дает 2-диметиламино-5-нитропиридин (XII) (выход 90%) и 2-диметиламино-З-нитропиридин (XIII) (выход 10%). Все работы должны проводиться при строгом соблюдении температурного режима и технологических параметров, а также специальных инструкций по технике безопасности. При точном соблюдении температурного режима полиформальдегид легко перерабатывается как на поршневых, так и на шнековых машинах, а также на машинах с предварительной пластикацией, рованным раствором едкого натра (18—20%) около двух часов. Эта операция, известная под названием «замочки», проводится под прессом, при помощи которого из волокон удаляются излишки едкого натра. Получающаяся алкалицеллголоза (стр. 486) измельчается в рыхлую, волокнистую массу в месильной машине при тщательном соблюдении температурного режима. Далее будет видно, что для получения продукта с повышешгой прочностью желательно иметь вязкость раствора вискозы возможно низкой. Поэтому измельченную алкалицел-люлозу, имеющую приблизительный состав С6 H3005-2NaOH, вы- ,}5__  Стабилизирован вследствие Стационарное состояние Стандартные отклонения Стандартных растворов Стандартной температуре Стандартного состояния Синтезированы конденсацией Становятся заметными Становится доминирующим |
- |
Навигация