Главная --> Справочник терминов


Содержащей несколько дит обработка этан-1,2-дисульфохлорида уксусной кислотой, содержащей некоторое количество воды, но с ледяной уксусной кислотой получены отрицательные результаты. При проведении реакции в спиртовом растворе выход ненасыщенной сульфокислоты несколько меньше, причем он снижается с уменьшением молекулярного веса взятого спирта. В случае применения этилового спирта в качестве побочных продуктов указаны эфир и хлористый этил. Этан-1,2-дисульфохлорид легко реагирует с ацетатом натрия в уксуснокислом растворе: продуктами этой реакции, наряду с натриевыми солями этиленсульфокислоты и этандисульфокислоты, являются уксусный ангидрид и двуокись серы. Пиролиз 2-бромэтан-сульфохлорида при избыточном давлении 1000 мм ртутного столба с небольшим выходом дает этиленсульфохлорид, который может быть гидролизован в кислоту:

При этой реакции образуется заметное, количества продукта, который не гонится с водяным паром. Этот продукт состоит, главным образом, из дифенилбензола (I), дидифенила (II) и ди-дифенилбензола (III)51. Выход этих высших углеводородов сто-шается, если реакция проводится в уксусной кислоте, содержащей некоторое количество муравьиной кислоты

и приливают его в реакционную трубку со скоростью примерно 90 капель в минуту (примечание 2); эта операция занимает около 2 час, Когда весь эфир будет прибавлен, содержимое приемника и небольшое количество жидкости в ловушке соединяют вместе. Общий вес неочищенной акриловой кислоты, содержащей некоторое количество ее этилового эфира, составляет 126—136 г.

Присоединение Н28О4, содержащей некоторое количество воды, проходит легко и приводит к образованию кислых эфиров серной кислоты (алкил-сульфатов):

Гидролиз дисульфокислот дает в результате отщепление не одной, ио обеих суль-фогрупп. Так, 1.5- (соотв. 1,6-) дисульфокислоты нафталина при нагревании с серной кислотой, содержащей некоторое количество воды, обе переходят сначала в нафталин **):

130—180 г/л подается насосом на верх отпарнои колонны, насаженной кольцами Рашига, в которой в результате нагрева выделяется S02. Температуру низа колонны поддерживают в пределах 95—100° С подачей глухого пара в кипятильник колонны. Пары из отпарнои колонны проходят сначала через холодильник, где конденсируются пары воды и ксилидина, а затем через колонну водной промывки для дальнейшего снижения содержания ксилидина в S02. Промывная вода из этой колонны вместе с водой из конденсатора, насыщенной S02 и содержащей некоторое количество ксилидипа, снова возвращается в отпариую колонну.

Изомеризация 1-метоксициклогексадиенов-1,4 в 1-метокси-циклогексадиены-1 ,3. 1 -Метоксициклогексадиены- 1 ,4, получаемые восстановлением анизолов по Берчу, обычно изомеризовали в более устойчивые циклогексадиены-1,3 действием амида калия в жидком аммиаке [1]. Тот факт, что 1,4-диены, большей частью при повышенных температурах, образуют с диенофилами аддук-ты Дильса — Альдера, соответствующие 1,3- диенам, привел Бер-ча и Дастура[2]к мысли исследовать потенциальные диеиофилы лишь в качестве катализаторов изомеризации без последующего введения их в конденсацию по Дильсу — Альдеру. Было найдено, что для этой цели подходит Д. а. Например, если несопря-женный диен (1) осторожно кипятить с Д. а. (0,1%) в течение 2 — 3 час, то образуется смесь диена (1) и нужного 1,3-диена (2) в отношении 17:38 (общий выход смеси, содержащей некоторое количество полимерных продуктов, 75 — 85%).

Состав продуктов кислотного разложения дигидроперекиси (XIV), по-видимому, определяется, особенностями действия используемых кислот. Так, в случае разложения при 100° С уксусной кислотой, содержащей некоторое количество серной кислоты, получены а-оксипропионовый альдегид, ацетон и 4-окси-4-метил-

При этой реакции образуется заметное^ количества продукта, который не гонится с водяным паром. Этот продукт состоит, главным образом, из дифенилбензола (I), дидифенила (II) и ди-дифенилбензола (III)51. Выход этих высших углеводородов по-шается, если реакция проводится в уксусной кислоте, содержащей некоторое количество муравьиной кислоты

При этой реакции образуется заметное^ количества продукта, который не гонится с водяным паром. Этот продукт состоит, главным образом, из дифенилбензола (I), дидифенила (II) и ди-дифенилбензола (III)51. Выход этих высших углеводородов по-шается, если реакция проводится в уксусной кислоте, содержащей некоторое количество муравьиной кислоты

Изомеризация 1-метоксициклогексадиенов-1,4 в 1-метокси-циклогексадиены-1 ,3. 1 -Метоксициклогексадиены- 1 ,4, получаемые восстановлением анизолов по Берчу, обычно изомеризовали в более устойчивые циклогексадиены-1,3 действием амида калия в жидком аммиаке [1]. Тот факт, что 1,4-диены, большей частью при повышенных температурах, образуют с диенофилами аддук-ты Дильса — Альдера, соответствующие 1,3- диенам, привел Бер-ча и Дастура[2]к мысли исследовать потенциальные диеиофилы лишь в качестве катализаторов изомеризации без последующего введения их в конденсацию по Дильсу — Альдеру. Было найдено, что для этой цели подходит Д. а. Например, если несопря-женный диен (1) осторожно кипятить с Д. а. (0,1%) в течение 2 — 3 час, то образуется смесь диена (1) и нужного 1,3-диена (2) в отношении 17:38 (общий выход смеси, содержащей некоторое количество полимерных продуктов, 75 — 85%).

Состав продуктов кислотного разложения дигидроперекиси (XIV), по-видимому, определяется, особенностями действия используемых кислот. Так, в случае разложения при 100° С уксусной кислотой, содержащей некоторое количество серной кислоты, получены а-оксипропионовый альдегид, ацетон и 4-окси-4-метил-

Исследование молекулярной массы нити ПА-6, содержащей несколько волокон, показало, что разрыв цепей происходит 20*

Фелингова жидкость. Готовят два раствора. Раствор I. 34,6 г чистого перекристаллизованного сульфата меди CuS04-5H2O растворяют в воде, содержащей несколько капель серной кислоты и разбавляют до 500 мл. Раствор II. 173 г сегнетовой соли (тартрат натрия-каиял)

Для очистки сырой продукт растворяют в 6 мл воды, содержащей несколько капель концентрированной соляной кислоты, слегка нагревают, встряхивают с углем, фильтруют через воронку Бюхнера, добавляют небольшими порциями концентрированную соляную кислоту до начала кристаллизации и охлаждают льдом.

Первым препаратом рассматриваемой серии противоязвенных лекарственных средств был циметидин (тагамет, 38), внедренный в медицинскую практику в 1980 г. и долго лидировавший по сумме продаж в 80-е годы. Циметидин по сравнению с ранитидином и лупитидином содержит вместо фуранового фрагмента имидазольный, а такие препараты, как фамотидин (43) и низатидин (49), содержат тиазольный цикл Тем не менее удобнее рассмотреть синтезы препаратов (38), (43) и (49) в этом разделе, так как все лекарственные вещества этого ряда имеют много общего. Во-первых, все они содержат аминоалкилтиоме-тильный фрагмент, который тиометильной группой связан с п-избыточным пятичленным гетероциклом, а аминной группой этот же фрагмент связан с протяженной электроноакцепторной группировкой, обычно содержащей несколько гетероатомов (аминонитроэтенильная группа, аминопиримидинильная, циан-

Получение ацеталей кетонов (способ с солянокислым форяимнноэфироя). К л а и з е н рекомендует весги реакцию следующим образом. К хорошо охлажденному раствору кетона в избытке абсолютного спирта (не менее 5 молей) -прибавляют 1,25 моля солянокислого формиминоэфира. Реакционную смесь оставляют стоять, 'Сначала в холодном месте, а затем при ком-нагной температуре на 4—S дней. Затем прибавляют большое количество эфира, осадок хлористого аммония отфильтровывают и фильтрат разлагают ледяной водой, содержащей несколько капель водного раствора аммиака. Эфирный раствор отделяют, сушат углекислым калием и -перегоняют в вакууме. При работе с ацеталями с низкой температурой кипения рекомендуется ' фракционировать эфирный раствор с дефлегматором.

29. «Хотя ни один из хиральных атомов не претерпел «рацемизации», кривая дисперсии оптического вращения глобулярного белка в нативном состоянии будет отличаться от кривой дисперсии оптического вращения соответствующего денатурированного белка». Объясните это высказывание с точки зрения первичной и вторичной структуры белков. (Обратите внимание на то, что слово «рацемизация» приведено в кавычках. При изменении конфигурации хирального атома в молекуле, содержащей несколько хиральных атомов, образуется не энантномер исходного продукта, а диастереомер.)

с 150 M.I воды, содержащей несколько капель толуола. Смесь снова центрифугируют, а объединенные растворы используют для экспериментов по энзиматп-ческой деградации размолотой древесины.

К кипящему раствору соединения Клайзена в ледяной уксусной кислоте, содержащей несколько см& концентрированной соляной кислоты, небольшими порциями прибавляют перекись марганца.

Фторацетат натрия. Раствор 20 г (0,5 моля) едкого натра в 100 мл воды медленно прибавляли к 46,0 г (0,5 моля) метилового эфира фторуксусной кислоты, суспендированного в 100 мл воды, содержащей несколько капель фенолфталеина. Смесь все время хорошо перемешивали, причем скорость прибавления щелочи определялась скоростью исчезновения красной окраски раствора. После прибавления всего количества едкой щелочи добавлялось еще несколько капель метилового эфира фторуксусной кислоты до появления кислой реакции. Реакционную смесь упаривали на водяной бане до начала кристаллизации, охлаждали и фильтровали.

Ферментативное расщепление полисахаридной цепи, содержащей несколько различных остатков моносахаридов и различные типы связей, осуществляется ферментами, катализирующими преимущественно разрыв того или иного типа связи. Единственным относительно хорошо изученным примером такого рода ферментов являются гиалуронидазы. Известны три различных пути распада гиалуроновой кислоты: а) расщепление гликозидных связей N-ацетилглюкозамина; при этом главным продуктом гидролиза является тетрасахарид I; такой распад происходит под действием текстикулярной гиалуронидазы и гиалуронидазы змеиного яда; б) (3-эли-минирование заместителей у С4 остатков глюкуроновой кислоты, приводящее к ненасыщенному дисахариду II (гиалуронат-лиаза из бактерий); в) расщепление гликозидных связей глюкуроновой кислоты с образованием олигосахаридов типа III (гиалуронидаза из головок пиявок):

Получение ацеталей кетонов (способ с солянокислым формиминоэфиром), К л а и з е н рекомендует вести реакцию следующим образом. К хорошо охлажденному раствору кетона в избытке абсолютного спирта (не менее 5 молей) прибавляют 1,25 моля солянокислого формиминоэфира. Реакционную смесь оставляют стоять, .сначала в холодном месте, а затем при комнатной температуре на 4—8 дней. Затем .прибавляют большое количество эфира, осадок хлористого аммония отфильтровывают и фильтрат разлагают ледяной 'водой, содержащей несколько капель водного раствора аммиака. Эфирный раствор отделяют, сушат углекислым калием и -перегоняют в вакууме. При работе с ацеталя.ми с низкой температурой кипения рекомендуется фракционировать эфирный раствор с дефлегматором.




Стандарта используют Стандартных испытаний Стандартной энтальпии Стандартного растворителя Становятся достаточно Становятся растворимыми Становится бесцветным Становится гомогенной Синтезированы различные

-
Яндекс.Метрика