|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержащие гетероатомы Спирты - соединения, содержащие функциональную гидроксиль-ную группу - ОН (связанную с атомом углерода). Если спирты содержат одну гидроксильную группу, то их называют одпоатомные, если две -двухатомные и т.д., в общем случае - многоатомные. Спирты бывают алифатические R-OH, жириоароматические Ar-R'-OH и ароматические Ar-OH (Ph-OH). В последних ОН-группа непосредственно соединена с ароматическим кольцом, и такие соединения называют фенолами. Свойства их настолько отличны от свойств алифатических спиртов, что их мы будем рассматривать отдельно. Спирты - соединения, содержащие функциональную гидроксиль-ную группу - ОН (связанную с атомом углерода). Если спирты содержат одну гидроксильную группу, то их называют одноатомные, если две -двухатомные и т.д., в общем случае - многоатомные. Спирты бывают алифатические R-OH, у/сир но ароматические Ar-R'-OH и ароматические Ar-OH (Ph-OH). В последних ОН-группа непосредственно соединена с ароматическим кольцом, и такие соединения называют фенолами. Свойства их настолько отличны от свойств алифатических спиртов, что их мы будем рассматривать отдельно. ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИТРИЛОВ. Нитрилами называются соединения, содержащие функциональную группу —C==N. Нитрилы можно восстанавливать в альдегиды с хорошими выходами. Восстановление осуществляют добавлением к нитрилу раствора 1 экв алюмогидрида лития в тетрагидро-фуране и разложением реакционной смеси под действием разбавленной кислоты. Соответствующий альдегид можно получить с выходом до 90%. 1/етБпамн лазышютсы соединения, содержащие функциональную груи-** пу С — С — О. Их разделяют на альдокетени (КСН = С = О) и кетокетспы (R2C = C--O). Эти наименования t-таля общепринятыми, хотя сходства с альдегидами и кетомами, которое они выражают, в действительности не существует. Недоокнсь углерода СЙОЙ целесообразно рассматривать отдельно, Спирты - соединения, содержащие функциональную гидроксиль- 1. Осколочные ионы, содержащие функциональную группу X МОЛЕКУЛЫ, СОДЕРЖАЩИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНУЮ ГРУППУ Молекулы, содержащие функциональную группу 27 Молекулы, содержащие функциональную группу 29 _ Молекулы, содержащие функциональную группу _ 31- Молекулы, содержащие функциональную группу... . 25 Азидами называются соединения, содержащие функциональную группу -N3. Наиболее употребительной номенклатурой для этих соединений в настоящее время является радикало-функци-ональная номенклатура (при условии отсутствия в молекуле функциональной группы более высокого старшинства), согласно которой соединение RN3 называется как «R-азид». При использовании К заместителям второго рода относятся все группировки, содержащие гетероатомы (О, N, S) и кратные (двойные, тройные) связи, а также положительно заряженные анионы: 78. Карбанионы, содержащие гетероатомы, рассматриваются в обзоре: Beak, Reitz, Chem. Rev., 78, 275—316 (1978). См. также: Rondan, Houk, Beak, Zajdel, Chandrasekhar, Schleyer, J. Org. Chem., 46, 4108 (1981). Циклобутены, содержащие гетероатомы (оксетены, азетнны, тиетены, тиазетнны) расщепляются довольно легко, и поэтому с их помощью можно синтезировать разнообразные кислород-, азот- и серу содержащие соединения. Кольца, содержащие гетероатомы (атомы, отличные от углерода), называются гетсроциклами в отличие от описанных выше карбоциклов. Нередко встречаются полициклические соединения (т. е. соединения, содержащие более одного цикла), в которых есть и гетеро- и карбоциклы. Некоторые из практически важных кольцевых систем показаны ниже: В настоящей главе на примере органических соединений серы и фосфора мы попытаемся изложить основы химии гетероатомных соединений. Вы увидите, что соединения, содержащие гетероатомы, не так уж необычны. Обратите внимание на то, что, хотя глава разделена на две независимые части, задачи для них приводятся в конце всей главы. Катонная полимеризация. Под действием катализаторов катнонпого типа полимернзуются циклические соединения, образующие линейные полимеры за счет раскрытия цикла (циклопропан, простые циклические эфиры, циклические формалн и др.) и ненасыщенные соединения, среди которых наибольшей активностью характеризуются мономеры, имеющие электроно-донорные заместители у а-угле родного атома при двойной связи и вызывающие смещение л-электронного облака в сторону метилсновой группы. Молекула мономера поляризуется и облегчается ее взаимодействие с катионом катализатора или растущей полимерной цепью. Этим методом полимернзуются изобу-тнлен, стирол, а-м^тилстирол, а также мономеры, содержащие гетероатомы: формальдегид, пропнлоноксид, эпихлоргидрин, винилалкнловый эфир и ряд других. Диеновые мономеры по катионному механизму полимеризуются с гораздо меньшей скоростью. Так, активность ненасыщенных мономеров снижается в ряду: винилалкиловые эфиры>изобутилсн>стирол>изо-прен> бута диен. ниевые основания, содержащие гетероатомы электронно-акцеп- СОДЕРЖАЩИЕ ГЕТЕРОАТОМЫ 7. Полиоксаполитиаполиазамакроциклы. Макроциклы, содержащие гетероатомы кислорода, серы и азота. До сих пор речь шла главным образом о слабополярных мономерах, таких как стирол и изобутилен. Ярко выраженную склонность к катионной полимеризации проявляют простые виниловые эфиры и некоторые другие полярные винильные соединения [6], содержащие гетероатомы (кислород, азот и др.), что связано с преобладанием эффекта сопряжения над индукционным. Это находит свое выражение в повышении иуклеофильности связи С=С и ста- К заместителям второго рода относятся все группировки, содержащие гетероатомы (О, N, S) и кратные (двойные, тройные) связи, а также положительно заряженные анионы:  Становятся достаточно Становятся растворимыми Становится бесцветным Становится гомогенной Синтезированы различные Становится очевидной Становится отрицательной Становится постоянной Становится преобладающим |
- |
Навигация