|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержащие карбоксильные Органические соединения, содержащие группировку из двух атомов азота, связанную только с одним углеродом. В общем виде RN2Hal, а точнее [R-NsN]+Hal". Наиболее распространены ароматические производные - соли диазония. _ POOR Органические молекулы, содержащие группировку / Органические соединения, содержащие группировку из двух атомов азота, связанную только с одним углеродом. В общем виде ТШ2На1, а точнее - [R-N=N]'Tiar. Наиболее распространены ароматические производные - соли арилдиазония. Органические молекулы, содержащие группировку — OOOR Все соединения, содержащие группировку СН3СОС=, или СНзСН(ОН)—, при обработке хлором и щелочью образуют хлороформ. Другая побочная реакция, сопровождающая нуклеофильное замещение, — перегруппировка, обычно сопутствует процессам, протекающим по механизму S.\ 1 . Перегруппировки могут быть двух типов: с изменением и без изменения углеродного скелета В последнем случае образуются вещества, содержащие группировку Y не при том углеродном атоме, с которым была связана уходящая группа X. имины и азометины, содержащие группировку >C=N—H (R). Органические соединения, содержащие группировку из двух атомов азота, связанную только с одним углеродом. В общем виде RN2Hal, а точнее [R-NsN]+Ha]~. Наиболее распространены ароматические производные - соли • диазония. Органические молекулы, содержащие группировку — COOR. Таким образом, поведение 1-мет,ил-2-нафтола является аномальным и, следовательно, одно из двух положений, соседних с углеродным атомом, связанным с гидроксильяой группой, не имеет свойств, характерных для обычного орто-'положения. Объяснение этого отклонения можно вывести из сравнения нафтола с алифатическими еноламя, содержащими группировку —СН=С(ОН)—, которые, сочетаясь с диазоти-рованными аминами, образуют азосоедияения —C(N = NAr) ==€(ОН) —, в то время как спирты, содержащие группировку —СНа—СН(ОН)—, в эту реакцию не вступают. Очевидно, диазогруппа может атаковать атом углерода, связанный с гидроксилирова'нным углеродным атомом двойной связью, и не атакует атом углерода, связанный ординарной связью. Это показывает, что в р-нафтоле атомы углерода в положении 1 и 2 связаны двойной связью, а в положении 2 и 3 — ординарной. Следовательно, положение 1 является нормальным орто-положением, так как содержит енолыную группировку —<СН = С(ОН)—, в отличие от ные малоактивны, однако другие соединения, содержащие группировку NH—CS—NH—, весьма активны. Эти вещества применяют в клинической практике для лечения гипертиреозов. Полимеры, модифицированные по этой реакции и содержащие гидроксильные группы, обладают комплексом свойств, описанным выше для каучуков СКИ-ЗМ, а содержащие карбоксильные группы — по когезионной прочности и способности вулканизоваться окислами металлов аналогичны каучуку СКИ-ЗК. Соединения, содержащие карбоксильные группы у соседних атомов углерода (производные янтарной кислоты), подвергаются бисдекарбоксилированию под действием тетраацетата свинца в присутствии О2 [211]. Реакция находит широкое применение. Элиминирование происходит стереоселективно, но не стереоспецифично (как мезо-, так и с?/-2,3-дифенилянтарные кислоты дают грамс-стильбен) [222]; поэтому осуществление согласованного механизма маловероятно (см. т. 3, гл. 15). С наблюдаемыми результатами согласуется следующий механизм: Дифеновая кислота под действием хлористого ацетила или уксусного ангидрида превращается в дифеновый ангидрид (т. пл. 217 °С). Однако она дегидратируется при нагрезании не так легко, как многоосновные кислоты, содержащие карбоксильные группы в соседних положениях в одном и том же кольце, когда при замыкании образуются пятичленные, а не семичленные циклы. Так. пр,1 чстгрожном нагревании дифеновая кислота может быть розогнана в виде игл без дегидратации. Перегонка дифеновой кислоты в присутствии извести (см. схему) приводит к замыканию пятичленного кольца с отщеплением двуокиси углерода и образованием флуоренона (т пл. 84 °С; т. кип. 341,5°С). Под действием концентрированной серной кислоты происходит замыкание кольца с элиминированием воды за счет карбоксильной группы и водородного атома, находящегося в орто-положении соседнего кольца, и обр?зуется флуоренон-4-карбоновая кислота (т. пл. 227 °С): Все рассмотренные выше сульфиды хорошо восстанавливают моноиитросоединення до соответствующих аминов Соединения, содержащие карбоксильные или феыольные группы, растворяются в щелочных растиорах, что обле/чает их восстановление [33 34] Ииогдй эти соединения (в виде натриевых солей) взаимодействуют с сульфидами [35] Другие группы, даже галЬиды, не поддаются никакому воздейстпию, если их активность не увеличена соответствующим расположением соседних аминогрупп [36, 37] В противном случае галоиды могут быть заменены мсркатпогруппон При восстановлении 2,5- и 2,8-дииитро 1 хлорантрахниоиов гидросульфидом натрия образуются соответствующие диамннотиоспирты [38] Обмен хчора на меркаптогруппу в 4-хлор-З иитроии-ридиие происходит без восстановления иитрогр\ппы (выход 4-меркапто-3-1гитропи>идина сосгавляет 70^0) [39] Наиболее важно, однако, применение полисульфидов дчя восстановления полииитросоединсиий Обычно Для из-биратечьного восстановления достаточно взять дтя реакции стехиометрическое количество сульфида, причем в случае соединений грк частичном восстановлении которых образуется только одно вещество, выход этою продукта не зависит от характера применяемого сульфида При восстановлении 1,3 дииитробензола как гнт,-роеульфидом натрия [40], так и полнсульфидом [6] или сульфидом аммония [41] образуется прибчизительно одинаковое количество 3-нитроанилииа. Подобное же явление имеет место и для 4,4' динитропроизводиых ди- пропиточных составов являются сополимеры бутадиена с мономерами, содержащими различные функциональные группы. Такие сополимеры способЕгы совулкаЕгизоваться с каучуком резитл и образовывать более лабильные межфазные связи, что принодит к снижению напряжений и уменьшению разрастания дефектов к граничных областях и обеспечивает наибольшую прочность связи. Синтезированы и изучен).! латексы, содержащие карбоксильные, гидроксильные, альдегидные, нитрильные, пиридиновые, эпоксид-Егые и другие функциональные групп ЕЛ. Характерно, что в любом случае зависимость прочности связи корда с рединой от концентрации полярных групп в полимере адгезива проходит через максимум, и принятые составы сополимеров отвечают оптимальному соотношению мономеров. ральной среде лишь с катионами солей слабых кислот и сильных снований, увеличивая полноту обмена с возрастанием рН среды. 5лабокислотные аниониты, содержащие карбоксильные и феноль-:ые гидроксильные группы, обменивают свои протоны на катионы олей в щелочных средах. Сильноосновные аниониты имеют глав- тические полисахариды, получаемые таким путем, могут быть использованы в виде сульфатов как заменители гепарина в качестве антикоагулянтов крови418. С той же целью были синтезированы производные, содержащие карбоксильные группы. Для этого синтетический полисахарид обрабатывали периодатом и полученный полиальдегид окисляли до поликар-боновой кислоты419. Была изучена также способность синтетических полисахаридов ингибировать некоторые ферменты420' 421. Ап — молекулы, содержащие карбоксильные группы с функциональностью п. Якубчик и др. [9] при исследовании натрийбутадиенового полимера путем озонолиза обнаружили в продуктах озонолиза янтарную кислоту, янтарный альдегид, муравьиную кислоту, формальдегид и нерастворимые в воде высокомолекулярные продукты, содержащие карбоксильные и карбонильные группы. Образование этих продуктов свидетельствует о JOM, что наряду с продуктами присоединения в положении 1,4-преобладают остатки, связанные в положении 1,2-. Кетоны, содержащие карбоксильные или гидроксильные группы, конденсируются с трег-бутилгидроперекисью при 0° С в присутствии кислого катализатора и дегидратирующего агента (хлористого кальция или борного ангидрида) 101. Реакция проходит медленно, — иногда в течение месяца. Полученные продукты выделяют путем отмывания непрореагировавших исходных веществ. Не следует для очистки прибегать к перегонке в тех случаях, когда температура кипения продуктов относительно высока. Кетоны, содержащие карбоксильные или гидроксильные группы, конденсируются с трег-бутилгидроперекисью при 0° С в присутствии кислого катализатора и дегидратирующего агента (хлористого кальция или борного ангидрида) 101. Реакция проходит медленно, — иногда в течение месяца. Полученные продукты выделяют путем отмывания непрореагировавших исходных веществ. Не следует для очистки прибегать к перегонке в тех случаях, когда температура кипения продуктов относительно высока.  Становятся растворимыми Становится бесцветным Становится гомогенной Синтезированы различные Становится очевидной Становится отрицательной Становится постоянной Становится преобладающим Становится совершенно |
- |
Навигация