|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержащих карбоксильную Интересный тип высокопрочных ненаполненных резин представляют собой резины на основе некристаллизующихся каучуков, содержащих карбоксильные и омыляемые сложноэфирные группы, вулканизация которых осуществляется окисями металлов. Структуру этих резин также можно рассматривать в рамках схемы, приведенной выше- на рис. 7, б; при этом роль полифункциональных узлов играют микрокристаллиты солевой группы поперечных связей, несовместимые с каучуковой матрицей. Особенность структуры таких вулканизатов состоит в том, что солевые связи между макромолекулами, образующиеся при вулканизации, являются весьма лабильными. При растяжении резин эти связи могут диссоциировать, что сопровождается их перераспределением, приводящим к выравниванию напряжений; в результате прочность резин достигает 40—50 МПа. Любой из этих радикалов может инициировать полимеризацию ненасыщенных мономеров с образованием полимеров, содержащих карбоксильные группы. Морозостойкость вулканизатов на основе полимеров и сополимеров, содержащих карбоксильные группы Большое количество латексов для пенорезины расходуется для нанесения на нижнюю сторону ковров. При этом в латекс добавляют до 150—200 ч. (масс.) инертных наполнителей. Характерная особенность новых технологических процессов изготовления пенорезиновой изнанки ковров — отсутствие в них стадии желатинирования. Известны два основных промышленных способа такого производства. По одному из них (процесс, разработанный фирмой «Доу») вулканизацию вспененного латекса осуществляют с помощью реакционноспособных смол, таких, как меламинофор-мальдегидные, мочевиноформальдегидные, фенолоформальдегид-ные и др. Для осуществления этого способа разработаны также специальные латексы эластомеров и пластиков, содержащих карбоксильные группы. В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую ре-,ию, так как при более высоких значениях рН равновесие «ион ния ^ амин» смещается в сторону свободного основания, ко-юе значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционно-способные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион NCV (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение: Например, состав сополимеров, содержащих карбоксильные группы, рассчитывают по формулам: содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособ- и алюминия, содержащих карбоксильные и фосфоновые группы Дис. В основе синтеза полимерных продуктов, содержащих карбоксильные груп- содержащих карбоксильные группы, по Ульману [328]. При терми- звенье, V3^(T2) возрастает от 22,2 до 50,3 кДж/моль. На рис. XI. 11 представлены зависимости логарифма отношения T™/Tz от концентрации m звеньев, содержащих карбоксильные группы; Т° — время спин-спиновой релаксации в чистом полистироле той же молекулярной массы, что и сополимер стирола с акриловой или метакриловой кислотами (/Т). В исследованном интервале m и концентраций [20 — 40 % (мол.)] указанная зависимость описывается прямой линией, наклон которой уменьшается с ростом температуры. Аналитически эта зависимость, может быть выражена [197] как 2. Использование производных оксисоединений, содержащих карбоксильную группу. Эквивалентный вес кислых эфиров фталевой кислоты можно определить, применяя ту же методику, что и при определении карбоновых кислот (см. стр. 259): 12.10. Напишите структурные формулы изомерных ароматических кислот состава С9НюО2, содержащих карбоксильную группу в боковой цепи, и назовите их. Обширный материал собран о конформациях соединений, содержащих карбоксильную функцию в сочетании с другими заместителями — галогенами, гидроксильной группой. Так, для эфира 2,3-дибромпропионовой кислоты [77] из двух приведенных конформаций, по данным ПМР, более устойчива вторая: Для ацилирования по Фриделю — Крафтсу в промышленности часто используют фталевый ангидрид. При взаимодействии с бензолом, толуолом, хлорбензолом и другими продуктами он образует ряд производных бензофенона, содержащих карбоксильную группу в орго-положении — о-бензоилбензойные кислоты: со со со Нитрование азотной кислотой ароматических кислот, содержащих карбоксильную группу в боковой цепи, идет с хорошими выходами. Фе-нилуксусная кислота дает главным образом «-нитрофенилуксусную кислоту, коричная кислота—n-нитрокоричную кислоту (выход 60%). * Равновесный характер и кинетика реакции этерификации изучены Н. А. Меншуткиным. Установлено, что с наибольшей скоростью протекают реакции этерификации первичных спиртов, с наименьшей—третичных. Аналогичные соотношения скоростей реакции этерификации наблюдаются у кислот, содержащих карбоксильную группу при различных атомах углерода (первичном, вторичном или третичном). Соединения с карбометоксилыгой группой, находящейся в наложении 4, легче вступают в реакцию, чем соединения, содержащие в этом положении карбоксильную группу. ^-Резорциловап кислота может конденсироваться с ацетоуксусньш эфиром [45], тогда как ее метиловый эфир гладко реагирует ire только с ацето-уксусным эфиром, но и с а-алкилацетоуксусными эфирами и эфирами некоторых других (3-кетонокислот [42, 45—48]. Отсюда следует, что кумаринкарбоновые кислоты с карбоксильной группой в бензольной кольце лучше, всего могу г быть получены через эфиры соответствующих оксибензойных кислот с последующим гидролизом образующихся эфиров. Единственный пример использования производных резорцина, содержащих карбоксильную или карбомстоксильную группу в положении 2 или 5, относится к 2-резорцяловои кислоте, которая гладко конденсируется с ацето-уксусным эфиром [49]. содержащих карбоксильную группу при различных атомах углерода (первич- Хинолины, содержащие карбоксильную группу в боковой цепи. Многие из кислот этого т.ипа получаются при помощи общих методов замыкания цикла, описанных ранее. Для введения в пиридиновый цикл хинолина боковых цепей, содержащих карбоксильную группу, особенно пригодны реакции Пфитцингера и Фридлендера. В качестве примеров можно привести следующие реакции: Хинолины, содержащие карбоксильную группу в боковой цепи. Многие из кислот этого т.ипа получаются при помощи общих методов замыкания цикла, описанных ранее. Для введения в пиридиновый цикл хинолина боковых цепей, содержащих карбоксильную группу, особенно пригодны реакции Пфитцингера и Фридлендера. В качестве примеров можно привести следующие реакции: теоретически ожидаемой на основании значений Дсг, в особенности при сравнении с гипсохромным сдвигом в азуленовых производных, содержащих карбоксильную или сложноэфирную группы в положениях 1 или 5. Это опять-таки вызвано дополнительным батохромным сдвигом в результате сопряжения (см. рис. 10 и табл. 18).  Синтезированы соединения Становится растворимым Становится возможным Старшинство заместителей Статической деформации Статического нагружения Статистический сополимер Статистически распределены Статистическое рассмотрение |
- |
Навигация