|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержащих ненасыщенные Применение спектральных методов анализа является весьма эффективным средством изучения структуры ароматических соединений [59, с. 228], и они по-прежнему используются в аналитической практике. Однако эти методы особенно эффективны при анализе сравнительно простых, содержащих небольшое число компонентов, смесей. Определение проводится в весьма разбавленных растворах, требуется сложная подготовка образцов; в старых конструкциях приборов значительное время занимает анализ спектров. Сг03 — Ас20 — АсОН. Этот реагент, ацетат хромила, окисляет тетрафенилэтилен до карбоната бензпинакона и окиси тетрафенил-этилена, содержащих небольшое количество бензофенона [17]. Меланоиди и ы. Меланоидины — также собирательное название не менее сложной смеси продуктов, получающихся при химическом взаимодействии редуцирующих Сахаров с аминокислотами. Кроме нелетучих окрашенных соединений, содержащих небольшое количество азота, присутствуют алифатические альдегиды, метил-глиоксаль, диацетил, ацетоин и др. Недавно Р. Тресселу удалось обнаружить в мелассе около 40 летучих соединений меланоидино-вой реакции, в основном производных пиразина и фурапа,— от 7-Ю-6 до 0,01%. амидов и .лакта мои с большими циклами. Так, подобно (3-лгк-тонам и производным циклобутанона, простейшие 0-лактамы необычайно чувствительны к реакциям, затрагивающим карбонильную группу, и обычно легко подвергаются расщеплению кольца. Кроме того, синтез каждой из таких систем, содержащих небольшое кольцо, протекает нелегко. В силу тех затруднений, с которыми приходится встречаться при получении 8-лакта-мов с помощью обычных синтетических методов, потребовалась разработка специальных и единственных в своем роде методов получения этих соединений. Диффузия дисперсных красителей ускоряется при нарушении регулярности строения макромолекулярной цепи полиэфира, обеспечивающей снижение кристалличности и плотности упаковки полимера. Это свойство практически характерно для всех сополиэфиров, кроме сополимеров, содержащих небольшое число эгиленадипиновых или эгиленгидрогерефгалевых звеньев [6, 7]. Практическое применение нашло очень небольшое число сополиэфиров, полученных на основе доступных и простых сомономеров: Н,1Ч,М',М'-Тетраэтил-4-аминороэамин является промежуточным продуктом в синтезе М,М,М',М'-тетраэтилрозамин-4-изотиоцианата, флуоресцентного метчика белка с оранжево-красным свечением. В литературе [1] описан способ получения М,1Ч,М',М'-тетраэтил-4-аминорозамина каталитическим восстановлением М,М,М',М'-тетраэтил-4-нитророзамина; при этом для реакции были использованы препараты нитророза-мина, состоящие в основном из лейкооснов'ания красителя, что приводило к получению препаратов аминорозамина, содержащих небольшое количество основного вещества и мало пригодных вследствие этого для получения метчика. М,М,ЬГ,М'-Тетраэтил-4-нитророзамин является исходным продуктом в синтезе М,М,М',ЬГ-тетраэтилрозамин-4-изотиоци-аната, флуоресцентного метчика белка с оранжево- красным свечением. Описанный в литературе [1] метод получения этого соединения заключается в конденсации одного моля п-нит-робеизальдегида с двумя молями л-диэтиламинофенола в серной кислоте. Проверка этого метода показывает, что продуктом реакции является не М,М,М'М'-тетраэтил-4-нитророза-мин, а его леикооснование, содержащее несколько процентов примеси этого красителя; использование такого препарата для синтеза М,М,М'М'-тетраэтилрозайин-4-изотиоцианата приводит к получению препаратов последнего, содержащих небольшое количество основного вещества. По настоящей методике Н,М,Н'Ы'-тетраэтил-4-нитророзамин получается окислением лейкооснования хлоранилом в спиртовом растворе. Пластификаторы оказывают существенное влияние на температуру переработки этролов [184, 185]. Для формования литьевых изделий из композиций ацетата целлюлозы, содержащих небольшое количество пластификатора, рекомендуется осуществлять переработку непосредственно из формовочных порошков, исключая стадию получения этролов [186]. Олигомеры с концевыми группами ОН могут быть получены и из высокомолекулярных соединений, например путем озонирования сополимеров, содержащих небольшое число диеновых звеньев, с последующим восстановлением: Интересно, что характерное для ПВДФ явление полиморфизма сохраняется и у ряда сополимеров ВДФ, содержащих небольшое количество сомономера, например у сополимеров ВДФ с ТрФЭ или ТФЭ. Олигомеры с концевыми группами ОН могут быть получены и из высокомолекулярных соединений, например путем озонирования сополимеров, содержащих небольшое число диеновых звеньев, с последующим восстановлением: в величине пиков и горизонтальных площадок кривых охлаждения, особенно для систем, содержащих небольшое количество бензола. Карбоцепные кремнийорганические полимеры можно получить полимеризацией силанов, содержащих ненасыщенные органические радикалы: Поверхностно-активные вещества получены также при нагревании со стиролом производных крахмала, содержащих ненасыщенные группы, в присутствии гидроперекиси. Поверхностно-активные свойства привитого сополимера крахмала зависят от количества боковых ответвлений. При небольшом содержании их привитой сополимер приобретает только смачивающие свойства. Как указывалось выше, поглощение вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я-> я*- или п-> я*-переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая придает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С=С, G=O, N=N и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, поглощает в более длинноволновой области и с большей интенсивностью, чем соединение, включающее те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С=С—С=С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только я-> я*-перехода, другие (как изолированный хромофор С=О) — за счет п—> я*-перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С=С—С—О) — вследствие реализации как я->я*-, так и п~> я*-переходов. Как указывалось выше, поглощение вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я—»- я*- или п->- я*-переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая придает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С=С, С=О, N=N и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, поглощает в более длинноволновой области и с большей интенсивностью, чем соединение, включающее те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С=С—С=С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только я -> я*-перехода, другие (как изолированный хромофор С=0) — за счет п—> я*-перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С=С—С=О) — вследствие реализации как я-»-я*-, так и п—>• я*-переходов. Частицы полимеров, содержащих ненасыщенные углерод-углеродные связи, например полидиены, протравливают путем обработки срезанных слоев парами тетраоксида осмия (ОзС^) или 2%-ной осмиевой кислотой в течение 1—2 сут; это также способствует повышению контраста. При использовании такого метода становятся различимыми тонкие детали внутренней структуры ненасыщенных полимеров. Тетраоксид осмия реагирует с ненасыщенными двойными связями, окисляя их, при этом выделяется восстановленный металлический осмий и контрастность изображения улучшается. Изомерные превращения характерны для полимеров, содержащих ненасыщенные связи в основной цепи или боковых группах. Элементный состав полимера при этом не изменяется. Изомерные превращения зачастую являются побочной реакцией, сопровождающей процессы переработки этасто-меров, их химические превращения. Так, изомерные превращения происходят при серной вулканизации непредельных каучуков и являются одной из причин снижения прочности резин. В то же время ряд продуктов изомеризации находит применение в технике. Например, циклнзованиый латекс натурального каучука использ}ют при производстве латексных изделий. Цик-локаучуки благодаря их высокой химической стойкости, водо-и атмосферостойкости применяют для изготовления лакокрасочных антикоррозионных и электроизоляционных покрытий, Циклизованный каучук может быть использован в качестве наполнителя в светлых подошвенных резинах с целью повышения их износостойкости. Частичная цис грснс-изомеризация ^ис-полиизопрена и цыс-полибутадиена способствует повышению их морозостойкости, так как замедляются процессы кристаллизации. В качестве примера реакции циклизации за счет ненасыщенных связей в боковых группах можно привести циклизацию полиакрилонитрила при нагревании в отсутствие воз-Духа чатых печах конверсии газов, содержащих ненасыщенные углеводороды, в зоне Светочувствительность материалов можно повысить использованием в светочувствительных композициях ненасыщенных полиэфиров [пат. Великобритании 1584741]: поливинилциннаматов, цинна-матов целлюлозы, гидроксиалкилцеллюлозы, полициннамоилсти-рола, полициннамоилвинилкетона; а также полимеров, содержащих ненасыщенные циклы, например диарилциклопропенильные. В отличие от полимеров, содержащих остаток n-азидокоричной кислоты [пат. США 3257664], которые способны к темновому сшиванию при хранении, фоточувствительные композиции, содержащие группы n-азидо-а-цианокоричной кислоты, стабильны во времени. Частицы полимеров, содержащих ненасыщенные углерод-углеродные связи, например полидиены, протравливают путем обработки срезанных слоев парами тетраоксида осмия (OsO4) или 2%-ной осмиевой кислотой в течение 1—2 сут; это также способствует повышению контраста. При использовании такого метода становятся различимыми тонкие детали внутренней структуры ненасыщенных полимеров. Тетраоксид осмия реагирует с ненасыщенными двойными связями, окисляя их, при этом выделяется восстановленный металлический осмий и контрастность изображения улучшается. Содержит около 2% лецитина. Цвет — светло-желтый. Интересно отметить, что в Китае, Японии и других странах, где в пищу включается много масел, содержащих ненасыщенные жирные кислоты (особенное соевого масла), наблюдается очень малый процент атеросклероза. Соевое масло весьма ценный жир , для косметики. Ряд смешанных моно-, ди- и триэфиров глицерина, содержащих ненасыщенные радикалы, обладает заметной физиологической активностью и предложен в качестве перспективных регуляторов роста растений [123-125].  Становится растворимым Становится возможным Старшинство заместителей Статической деформации Статического нагружения Статистический сополимер Статистически распределены Статистическое рассмотрение Стеклянные пластинки |
- |
Навигация