|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержащих нитрогруппу делить адсорбенты на те, которые можно и которые нельзя применять для осушки сернистых газов. Необходимо отметить, что обычный сшшкагель с успехом применяется для осушки газов, содержащих несколько процентов сероводорода. Однако, если концентрация сероводорода в газе превышает 5—6%, то шансы на успех применения силикагсля для осушки такого газа значительно уменьшаются. Для осушки очень кислых газов рекомендуется применять специальные кислотостойкие молекулярные сита. Обычные молекулярные сита разрушаются при рН адсорбированной воды ниже пяти. Диацетил содержится в небольшом количестве в различных эфирных маслах (гвоздичном масле, тминном масле). Кроме того, он находится в коровьем масле, являясь его душистым веществом. Как и все а-дикетоны, он окрашен в желтый цвет. Уже в глиоксале, также содержащем две расположенные рядом СО-группы, мы встретились с окрашенным, зеленым веществом. Окраска, т. е. избирательное поглощение света, является общим свойством ненасыщенных соединений. Правда, они очень часто поглощают лишь в ультрафиолетовой области и поэтому нашим глазам представляются бесцветными. Однако опыт показывает, что у веществ, содержащих несколько ненасыщенных группировок, поглощение часто смещается в область видимого спектра и,-таким образом, становится заметным для нашего глаза. Это происходит, в частности, у а-дикетонов. Очень большое влияние на окраску оказывает взаимное расположение двойных связей; достаточно СО-группы удалить друг от друга, чтобы получить соединения, которые кажутся нам бесцветными. Поэтому большинство 6- и ^-дикетонов не окрашено. Время релаксации напряжения образца при каждой заданной деформации было принято равным 24 ч при 20°С, так что полученные значения напряжений можно было считать близкими к равновесным. Это предположение специально проверялось при одноосном растяжении. Так, данные, полученные при нагружении образца и его разгрузке в указанном выше режиме релаксации, совпадают в пределах нескольких процентов. Это свидетельствует о том, что в эксперименте были достигнуты практически равновесные деформации. Экспериментальной проверке подвергались как высокоэластический потенциал классической статистической теории— уравнение (IV. 37), так и потенциал Бартенева — Хазано-вича (IV.57), в которых К и R'—материальные постоянные, не зависящие от вида напряженного состояния. Представленные уравнения выбраны потому, что они однопараметрические, следовательно, расчеты для резино-технических изделий будут менее сложными, чем при использовании многочисленных двух- или более пара* метрических уравнений, содержащих несколько произвольных констант. Экспериментальной проверке подвергались как высокоэластический потенциал классической статистической теории — уравнение (4.32), так и потенциал Бартенева — Хазановича (4.52), в которых постоянные G и А — материальные постоянные, не зависящие от вида напряженного состояния. Представленные уравнения выбраны потому, что, во-первых, они однопараметрические, следовательно, расчеты резинотехнических деталей будут менее сложными, чем при использовании многочисленных (двух или более) параметрических уравнений, содержащих несколько произвольных констант. 1107. Приведите проекционные формулы тетроз и объясните, почему среди моносахаридов, содержащих несколько асимметрических атомов углерода, нет изомеров, недеятельных вследствие внутримолекулярной компенсации. Укорочение цепи означает частичное разрушение углеродного скелета исходных органических веществ. Его можно проводить последовательным отщеплением фрагментов с одним атомом углерода и фрагментов, содержащих несколько атомов углерода. Примерами реакций, в которых происходит укорочение цепи, могут служить следующие превращения: Не следует думать, что влияние целостной системы сказывается лишь на физических свойствах, разлагаемых по аддитивной схеме. В первой группе физических-свойств, непосредственно отражающей структурные особенности молекулы, такое воздействие также может быть. Оно выражается в сдвигах характеристических частот в ИК- или УФ-спектрах под влиянием различных заместителей, в расщеплении полос поглощения в спектрах ЭПР или ЯМР, в неприменимости аддитивного расчета оптической активности для соединений, содержащих несколько смежных асимметричных центров. В то же время, раз обнаруженные, сами эти отклонения, сдвиги, расщепления оказываются существенными для определения структурных особенностей молекул. Женевская номенклатура. По женевской номенклатуре, кроме старого способа наименования аминов как производных аммиака, было предложено рассматривать их как производные углеводородов, в которых аминогруппа является заместителем. Это удобно для наименования аминов с более сложными радикалами или содержащих несколько аминогрупп. Названия выводят из женевских названий углеводородов (стр. 48), добавляя к ним приставку амино-, перед которой пишут цифры, указывающие положение аминогрупп, и, если требуется, греческое числительное, обозначающее количество аминогрупп. Например: Основные закономерности радикальной и ионной цепной полимеризации, приводящей к образованию линейных полимеров, были рассмотрены на простейших примерах полимеризации бифункциональных соединений. Значительно сложнее протекает полимеризация полиеновых соединений, содержащих несколько двойных связей. В этом случае или образуются пространственные полимеры, или происходит циклополимеризация, в результате которой получаются полимеры с циклическими звеньями. 112. Сопряженные кратные связи. Конъюгены. Электронные представления позволяют объяснить ряд особенностей соединений, содержащих несколько двойных (или, в общем случае,—кратных) связей, находящихся в сопряженном (конъюгированном) состоянии Наиболее употребительными окислителями для окисления боковых цепе! замещенных ароматических соединений являются разбавленная азотная кислота хромоиая кислота ила перманганат калия. Направление окисления ароматически] соединений, содержащих несколько заместителей, зависит от применяемого окисли теля. Так, например, из га-цииола действием разбавленной азотной кислоты получаю-в-толуиповую кислоту, а действием лермавганата калия — оксппзопролплбензойнуи кислоту [51]: t Сульфирование нитронафталинов. Как и в бензольном ряду,. бблыпая часть нафталинсульфокислот, содержащих нитрогруппу,, получена не сульфированием, а нитрованием. 1-Нитронафтали» Существование двух таутомерных форм (псевдокислоты и аци-формы) наблюдалось и у других нитросоединений, содержащих нитрогруппу в боковой цепи ароматического ядра. Очевидно, аци-форма в этих случаях стабилизируется за счет сопряжения ее двойной связи C=N с ароматическим ядром. Таким образом, пр-и нитровании свободных ароматических аминов неизбежно будет получаться смесь изомерных нитро-соединений и процесс этот будет сопровождаться большими потерями вещества вследствие энергично идущего окисления. Однако в некоторых случаях нитрование солей аминов используют в препаративных целях—для получения соединений, содержащих нитрогруппу в ж-положении к аминогруппе: при действии нитрующей смеси при 0° на я-толуидин благодаря согласованной ориентации аммонийной и метильной групп получается З-нитро-4-метиланилин с выходом 65—70%: К числу реагентов, содержащих нитрогруппу и легко присоединяющихся к олефинам, относятся хлористый нитрил [60] (см. также [61]), четырехокись азота N2O4 [62] и трхехокись азота N,O3 [63]. Дымящую азотную кислоту, действие которой, вероятно, обусловле- Каждый из трех вышеприведенных способов включает в себя стадию более или менее энергичного восстановлений, и поэтому их применение может оказаться неосуществимым в случае соединений, содержащих нитрогруппу, ке-тогруппу, карбалкоксильлую, хинонную, лактонную или Другую группировку, затрагиваемую При восстановлении, В синтезе Арндта-Айстерта стадия восстановления отсутствует, и благодаря э ому его можно применять и в случае соединений, чувствительных к восстановителям. Например, из хлорангидридон нитробензойных кисл-от можно летко л Особого рассмотрения заслуживает 'близкий к этому вопрос о связи между относительно высокой стабильностью борфторидов, содержащих нитрогруппу {о чем свидетельствует более высокая температура разложения этих соединений по сравнению с температурой разложения бор фторидов, содержащих другие зн мести-тели, см. табл. I, II и III), и необычно низким выходом нитро-фторидов, образование которых к тому же сопровождается значительным ошолением. Разложение борфторидов, содержащих нитрогруппу, представляет наибольшие трудности и дает весьма низкие выходы. Эти эв) С]н = 0,1277; для полярных полимеров группы I (сложных полиэфиров, олимеров, содержащих нитрогруппу и т.д.) Cin = 0,0751; для полимеров, эдержащих спиртовые, кислотные и амидные группы (все они являются по-ярными и проявляют водородное связывание), С2 = 0,0476; для полимеров, эдержащих нитрильные группы (все они также полярные), С3 =0,0600. Если олимер содержит только ароматические ядра (например, полистирол, поли-енилен и др.), то величины С4 = 0,1014. гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещенные пирролы, Наибольшее значение в синтезе аминов азинового ряда имеют реакция Чичибабина, восстановление соответствующих нитропроизводных и обмен галогена на аминогруппу. Аминирование азинов используется в основном для получения 2-аминозамещенных. 3-Аминопиридины, как и остальные аминоазины подобного строения, целесообразнее получать восстановлением соединений, содержащих нитрогруппу. 2-Ами-нопиридины, 3-аминопиридазины, аминопроизводные 1,2,3-, 1,2,4-триазинов, 1,3-, 1,4-окса- и тиазинов и других азинов, а также конденсированных с азинами систем могут быть получены циклизацией нитрилов. Очень часто этот метод наиболее предпочтителен, особенно в случае полизамещенных азинов. Как правило, реакция является необратимой, однакохможет происходить раскрытие кольца азина, особенно под действием сильных нуклеофилов. Нитрование 3-кетофеноморфолина дает два продукта, один из которых идентичен с 6-нитропроизводным, полученным Ньюберри и Филлипсом [76]. Второе нитросоединение неидентично ни одному из нитропроизводных, содержащих нитрогруппу в бензольном кольце. Предполагают, что это 2-нитро-  Становится совершенно Становится затруднительным Статическая усталость Статической усталостью Статическом нагружении Статистических элементов Синтезированного соединения Статистического сополимера Стеклянными палочками |
- |
Навигация