|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержащими гидроксильную В то же время средний молекулярный вес полимера при самых благоприятных условиях поликонденсации, как правило, не превышает 30 000. Реакция поликонденсации является процессом, более сложным и^ многогранным, чем схематично' представляемая обратимая реакция между веществами, содержащими функциональные группы, неизменные в (течение всего процесса. единениями, содержащими функциональные группы, наряду с прямым фто- В последнее время разрабатываются новые термостойкие полимеры для стеклопластиков — синтезируются блоки с лестничными цепями молекул, содержащими функциональные группы, которые реагируют между собой и образуют сшитые полимеры из блоков с лестничной структурой. Блоки с лестничной и спироциклической структурой молекул могут полимеризоваться без выделения летучих веществ и, следовательно, обеспечить контактное формование стеклопластиков. Такие полимеры при относительно небольшом числе сшивок имеют в своем составе блоки с лестничной структурой и обладают высокой жесткостью цепей и поэтому очень высоко? температурой стеклования. Смолы с высоким содержанием стирола, имеющие функциональные группы. Для повышения эффективности усиления каучуков бутадиен-стирольными смолами, особенно в случае совмещения их с каучуками, содержащими функциональные группы, используют смолы, состоящие из бутадиена и стирола в соотношении 83: 15 и 1—3% третьего компонента.' В качестве третьего компонента применяют этиленненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты10, нитрилакриловую кислоту, нитробензол, 2-метил-5-винилпири-дини> 12. При введении добавок третьего компонента повышается температуростойкость и прочностные показатели вулканизатов. Эпоксидные смолы не растворяются в углеводородах и термодинамически несовместимы с неполярны^ли каучуками. ЭС взаимодействуют с полярными эластомерами, содержащими функциональные группы: галогены, карбоксильные, пиридиновые и др. Поэтому ЭС вулканизуют полихлоропрен, хлорнаирит, хлорсульфо-полиэтилен, хлорполиэтилен, а также карбоксилатные и метил-винилпиридиновые каучуки и тиоколы *79-183. 5.5. Реакции фосфитов с гемннальныыи три-и дигалогенпроизводными углеводородов и галогеипронзводными, содержащими функциональные группы 5.5. Реакции фосфитов с гениальными три- и дигалогенпронзвод-ными углеводородов и галогенпроизводньши, содержащими функциональные группы.. 135 Смолы с высоким содержанием стирола, имеющие функциональные группы. Для повышения эффективности усиления каучуков бутадиен-стирольными смолами, особенно в случае совмещения их с каучуками, содержащими функциональные группы, используют смолы, состоящие из бутадиена и стирола в соотношении 83: 15 и 1—3% третьего компонента.' В качестве третьего компонента применяют этиленненасыщенные моно- и дикарбоновые кислоты10, нитрилакриловую кислоту, нитробензол, 2-метил-5-винилпири-дини> 12. При введении добавок третьего компонента повышается температуростойкость и прочностные показатели вулканизатов. Эпоксидные смолы не растворяются в углеводородах и термодинамически несовместимы с неполярными каучуками. ЭС взаимодействуют с полярными эластомерами, содержащими функциональные группы: галогены, карбоксильные, пиридиновые и др. Поэтому ЭС вулканизуют полихлоропрен, хлорнаирит, хлорсульфо-полиэтилен, хлорполиэтилен, а также карбоксилатные и метил-винилпиридиновые каучуки и тиоколы *79-183. Диэлектрические свойства растворов полимеров существенно зависят не только от химического строения боковой цепи, но и от характера взаимодействия боковых цепей. Особенно четко это прослеживается на примере растворов гребнеобразных полимеров с боковыми цепями как углеводородными, так и содержащими функциональные группы. Так, для гомологического ряда сложных эфиров акриловой кислоты установлены количественные изменения параметров дипольной поляризации при достаточном удлинении боковой цепи, когда возникает возможность взаимодействия между ними. Усиление взаимодействия между боковыми цепями, например посредством внутримолекулярных водородных связей, приводит к увеличению тр у некоторых систем на 4 порядка, а энергия активации возрастает с 25,2 до 69,3 кДж/моль [101]. , Из неионогенных моющих веществ мы рассмотрим наиболее распространенные вещества, которые полу* чаются взаимодействием эпок,сидов (стр. 117) с соединениями, содержащими гидроксильную группу (спиртами, фенолами и др.^: Взаимодействие акрилонитрила с веществами, содержащими гидроксильную группу, приводит к образованию замещенных [З-оксипропионитрилов. Эта реакция происходит под влиянием сильных щелочных агентов (едкие щелочи, алкоголяты щелочных металлов, сильные органические основания). В качестве объектов цианэтилирования в литературе встречаются: вода, Из этих двух возможных структур правильной была признана структура II, а наличие двух изомеров объяснено стереоизомерией трехвалентного азота. При дальнейшем исследовании альдольных оснований была опровергнута структура II и показано, что альд-ольные основания являются вторичными аминами, содержащими гидроксильную группу. зоваться растворителями, не содержащими гидроксильную группу. Галогенирование. Прямое галогенирование удалось провести только с флуоранами, содержащими гидроксильную группу, в то время как незамещенный флуорановый цикл галогенируется с трудом. Так, 3-окситетра-хлорфлуоран (LVIII, R = H), обработанный избытком брома при 100°, дает только 2,4-дибром-З-окситетрахлорфлуоран (LIX, R = Br), а 3,4-диокситетра-хлорфлуоран (LVIII, R=OH) образует 2-бромпроизводное (LIX, R--OH) [691. Если триптамин обрабатывать производными фенилацетальдегида, содержащими гидроксильную или метоксигруппу, то (3-карболин может и не получиться. Однако при использовании соответствующих производных фенилпи-ровиноградной кислоты реакция проходит гладко. Так, З-метокси-4-оксифе-нилпировиноградная кисугота, 3,4-диметокси- и 3,4,5-триметоксифенилпи-ровиноградные кислоты дают соответственно 2-(3-метокси-4-оксибензил)-, 2-(3,4-диметоксибензил)-и2-(3,4,5-триметоксибензил)-2,3,4,5-тетрагидро-Р-кар-болинкарбоновые-2 кислоты [59 ]. Реакция метилтриптамина с формальдегидом описана на стр. 197. Галогенирование. Прямое галогенирование удалось провести только с флуоранами, содержащими гидроксильную группу, в то время как незамещенный флуорановый цикл галогенируется с трудом. Так, 3-окситетра-хлорфлуоран (LVIII, R = H), обработанный избытком брома при 100°, дает только 2,4-дибром-З-окситетрахлорфлуоран (LIX, R = Br), а 3,4-диокситетра-хлорфлуоран (LVIII, R=OH) образует 2-бромпроизводное (LIX, R--OH) [691. Если триптамин обрабатывать производными фенилацетальдегида, содержащими гидроксильную или метоксигруппу, то (3-карболин может и не получиться. Однако при использовании соответствующих производных фенилпи-ровиноградной кислоты реакция проходит гладко. Так, З-метокси-4-оксифе-нилпировиноградная кисугота, 3,4-диметокси- и 3,4,5-триметоксифенилпи-ровиноградные кислоты дают соответственно 2-(3-метокси-4-оксибензил)-, 2-(3,4-диметоксибензил)-и2-(3,4,5-триметоксибензил)-2,3,4,5-тетрагидро-Р-кар-болинкарбоновые-2 кислоты [59 ]. Реакция метилтриптамина с формальдегидом описана на стр. 197. Синтез фосфорорганических соединений, содержащих нитро-ксильные радикалы. Основным методом синтеза спин-меченых эфиров и амидов кислот фосфора является взаимодействие хлор-ангидридов кислот трех- и пятивалентного фосфора с нитроксильными радикалами, содержащими гидроксильную группу. 2) Вторичные и третичные фосфиты в сочетании с полиолами и полифункциональными соединениями, содержащими гидроксильную и карбоксильную группу, также выступающими в качестве синергиста. Изоцианатный метод определения гидроксильных групп основан на способности арильных эфиров изоциановой кислоты образовывать с соединениями, содержащими гидроксильную группу, эфиры арилкарбаминовых кислот. В работе [48] предлагается следующий метод: смесь 0,6 г полиэтилентерефталата, 2мл нитробензола и 0,5 мл фенилизоцианата нагревается при 175° С в течение 30 мин. в условиях, исключающих попадание воды в систему. После охлаждения реакционная масса разбавляется безводным эфиром, выделившийся осадок отфильтровывается и промывается эфиром на специальной воронке. После экстракции эфиром в аппарате Сокслетта и сушки продукт анализируется на содержание азота по Кьельдалю. Молекулярная масса рассчитывается по формуле  Статическое электричество Статическую прочность Статистических сополимеров Статистической термодинамики Стеариновая олеиновая Стеклянными пластинками Стеклянной механической Стеклянной поверхности Стеклообразных полимеров |
- |
Навигация