Главная --> Справочник терминов


Содержащую катализатор глюкоза является альдегидоспиртом. Известен, однако, ряд фактов, которые не объясняются достаточно удовлетворительно этой формулой. Так, глюкоза не дает некоторых реакций альдегидов, например окрашивания с фуксинсернистой кислотой, не вступает в отсутствие воды в реакцию с хлором и бромом (А. А. Колли). При нагревании глюкозы с безводным метиловым спиртом, содержащим небольшое количество хлористого водорода (в качестве

а-толунитрил, полученный по методу Н. Д. Зелинского (1906), был превращен в а-фенилдиазоацетонитрил, из которого взаимодействием с дифенилацетиленом получался цианистый 1,2,3-трифенилциклопропенил (т. пл. 146°С; общий выход 3%). Это ковалентное соединение при обработке эфиратом трехфтористого бора, содержащим небольшое количество воды, образует высокоплавкую (т. пл. 300 °С, разл.) нерастворимую в эфире соль — оксифторборат трифенилциклопропенилия, в действительности представляющий собой смешанную соль.

Превращение диазокетона в амид кислоты иногда осуществляют, пропуская аммиак в холодный раствор диазо» кетона в этиловом спирте, содержащем небольшое количество окиси серебра. Применяют также и обратный порядок, приливая диазокетон к спиртовому раствору аммиака и добавляя затем небольшое количество окиси серебра или азотнокислого серебра. Но наиболее широко применяемый способ заключается R обработке теплого раствора диазокетона в диоксане водным 10—28%-ньш раствором аммиака, содержащим небольшое количество серебра, после чего смесь нагревают еще некоторое время [9, 15]. При нагревании смесей, содержащих аммиачный раствор азотнокислого серебра, рекомендуется принимать меры предосторожности-(защитный экран).

В литературе описаны способы получения ангидрида дихлоруксусной кислоты из дихлорацетилхлорида 'взаимодействием его с дихлорацетатом натрия [1] или длительным кипячением с углекислым натрием, содержащим небольшое количество воды {2].

ным ангидридом, содержащим небольшое количество пири-

ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата

Этот метод окисления, часто дающий почти количественные результаты, осуществляется следующим образом: кетон при взбалтывании нагревают с насыщенным раствором хлорнйй извести, содержащим небольшое количество соды, до исчезновения запаха хлороформа. При последующей обработке раствора сернистым газом выделяется кислота. По этому методу из бензальацетона получается коричная кислота1вг5: , С6Н5 • СН : СН • СО • СН3 + 3NaOCl = C6H6 • СН : СН • COONa + СНС13 + 2NaOH-

Однако еще не выяснено, идет ли действительно в вышеприведенных случаях образование эфиров без участия катализатора, или же оно протекает благодаря небольшому количеству кислых примесей в этих спиртах. После добавления некоторого количества металлического натрия или Na-алкоголяга эта реакция вообще не происходит. Так, б е и з г и-д р о л при нагревании с натрием не обнаруживает никакой склонности к образованию эфира 4; даже чрезвычайно легко этсрифицирующийся дифенилстирилкарбинол (С6Нб)2 . С(ОН) • СН : СН - СеН5 при кипячении с метиловым спиртом, содержащим небольшое количество Na-метилата, остается совершенно неизмененным5.

сидибензил (2,3 г, т. пл. 67,4—68,6°) элюируют из колонки гек-саном. Затем элюированием колонки бензолом, содержащим небольшое количество абсолютного спирта, выделяют эритро-1,2-дифенилэтанол-2-Н2 с т. пл. 64,4—65,4°. Выход 13,0 г (68%).

б) 2, 5-Диметилбензофенон-2'-Н2. 40 г 2-(2, 5-диметилбензоил)-бензойной кислоты-Н2 помещают в колбу для перегонки емкостью 125 мл, соединенную последовательно с ловушкой, счетчиком пузырьков газа, содержащим небольшое количество серной кислоты, и водоструйным насосом. От следов влаги освобождаются нагреванием кислоты-Н2 до 200° и прогреванием стенок прибора пламенем горелки. Затем добавляют 1,7 г сухой медной соли этой же кислоты, смесь быстро нагревают до 260— 270° и поддерживают эту температуру в течение 1 часа (примечание 2). Когда выделение двуокиси углерода прекратится, смесь охлаждают и продукт растворяют в 50 мл эфира. Этот раствор промывают 2 раза 10%-ным раствором едкого натра порциями по 20 мл, затем водой и высушивают над хлористым кальцием. После удаления эфира продукт перегоняют; выход 2, 5-диметилбензофенона-2'-Н2 составляет 22,1 г, т. кип. 126—129° при 2 мм рт. ст. (примечание 3).

2. Ацетилен нагревают до 270—280° и пропускают со скоростью 8 л/час через расплавленный фталимид; фталимид испаряют со скоростью 1 г/час. Парогазовую смесь направляют в реакционную колонку, нагретую до 270—280° и содержащую катализатор, представляющий собой смесь окиси кадмия и окиси цинка, нанесенную на активированный уголь. Соотношение окись кадмия : окись цинка : активированный уголь равно 4:1: 30. Катализатор готовят погружением активированного угля в водные растворы уксуснокислого кадмия и уксуснокислого цинка, высушиванием и нагреванием при 350—400° в течение 4 час. в токе ацетилена. Продукты реакции конденсируют в приемнике и выделяют N-винилфталимид; выход составляет 83% от теорет. [267].

ной кислотой (3—4%) при низких температурах (до —5°) дает поч» чистый п-иэомер нитрофенола с выходом 60%. Ддтимальиые условия нитроващя фенола: загрузка небольшими порциями фенола (50 г) в разбавленную азотную кислоту (из расчета 36 г моногидрата), содержащую катализатор (5 г). При нитровании салициловой кислоты 10—12%-ной азотной кислотой в присутствии Hg(N?b)a получена смесь изомер-, даж мононитропроизводньщ с ябщим выходом 92—93%; преобладающий продукт нитрования п-нитросалициловая Реакцию необходимо проводить при сильном охла-(оптимальная температура 44-^47°).

: В противоположность этому Захаров утверждает, что поли-доикдические ароматические углеводороды (нафтадиж, антрацен) 1 их производные ири нитроваш» .ааотиой киедотой в при-^утствии Hg(NOs)a дают тольюо рнтроцродукт!ы (а я© окси-йитроороизводные) $ ирюом мовн»вдтроир«щзво]рме. Нитрова--нафтола приводит искдвдч^игельно ц «rBBfpo-ft-нафтолу. рекомендуем следующий метод нитрования р-нафтола; iSSlQ Г Рг-нафтола загружают в ^-гА^-ную ачотную кисдоту (вз расчета 44 г моногидрата), содержащую катализатор; реакцию 'ведут при 30—35° с перемешиванием. Выход а-нитро-р-нафтола достигает при этих условиях §4у*тв5% от теоретического.

Смесь реагентов, содержащую катализатор в количестве от нескольких десятых долей процента до нескольких процентов, обычно нагревают до температурь! разложения катализатора в открытом сосуде или (в случае летучих реагентов) в запаянном металлическом или стеклянном сосуде. В некоторых реакциях

Восстановление. Ацетальдоксим (2,1 г) в 40 см3 воды при 1 от избыточного давления при" комнатной температуре поглощает 56% вычисленного количества водорода за 27 мин. При пропускании СО2 в трубку, содержащую катализатор, и в реакционную-склянку 85% водорода было поглощено в 4 часа. С абсолютным спиртом в качестве растворителя вместо воды 93% было поглощено за 3 часа. Продуктами реакции являются диэтиламини аммиак. Пропиональдок-сим дает пропиламин и аммиак. Оксим изомасляного альдегида дает изоамиламин и аммиак.

у (из расчета 36 г моногидрат»), содержащую катализатор

В противоположность этому Захаров утверждает, что поли-шрвдические ароматические ущедодороды (нафталин, антрацен) и их производные при нитровании азотной кислотой в присутствии Hg(NOs)2 дают только нитропродукты (а ие окси-нитропроизводные) и притом мононитропроизводные. Нитрование [3-нафтола приводит исключительно к^ «гНитро-!-нафтолу. ^ажаров редсомендуеи следующий метод нитрования р-нафтола; ! ^0 г (Зкнафтола загружают в 2)-г4%-ную аадтную кислоту (из расчета 44 г моногидрата), содержащую катализатор; реакцию ! Ьедут при 30—35° с перемешиванием. Выход а-нитро-р-нафтола 'достигает при этих условиях 84~35% от теоретического.

ангидрида и аммиака через контактную камеру, содержащую катализатор (например, боксит):

цой кислотой (3—4%) при низких температурах (до —5°) т почш чистый п-иэомер нитрофенола с выходом 60% ;тимальные условия нитрования фенола загрузка неболь-пшми порциями фенола (50 г) в разбавленную азотную кисло-ty (из расчета 36 г моногидрат»), содержащую катализатор (5 г). При нитровании салициловой кислоты 10—12%-ной азот-Йой кислотой в присутствии Hg(NOs)a получена смесь изомерных мононитропроизводных с общим выходом 92—93%, преобладающий продукт нитрования п-нитросалициловая Щислота Реакцию необходимо проводить при сильном охла-Чждении (оптимальная температура 44—47°)

I ЭД г ^-нафтола загружают в 2п-4%-ную азотную кислоту (из расчета 44 г моногидрата), содержащую катализатор, реакцию

Реакционную смесь, содержащую катализатор (0,5—2 г-атома Со на 1 г-атом фосфора), растворяют в бензоле, продувают азотом и затем подают в нее окись углерода и водород (давление СО 0,8МПа и На 1,9„МПа) при перемешивании и температуре 20 °С. За счет экзотермической реакции температура поднимается до 145— 148 °С, а давление до 3,9 МПа. После снижения давления до 2,9 МПа вследствие поглощения водорода вновь подают водород. Через 160 мин прекращается поглощение водорода и циклододека-триен-1,5,9 полностью конвертируется. При этом образуется 97,7% циклододецена и 1,4% циклододекана. После перегонки выделен циклододецен с температурой кипения 97,5 °С (1,33 кПа), содержащий 98% основного вещества [35].

При изготовлении листов стеклянное волокно применяют в форме ровницы. Полиэфирную смолу, содержащую катализатор, минеральные наполнители и окиси (или гидроокиси) металлов первой подгруппы второй группы, диспергируют на поверхности полиэтиленовой пленки. Затем в жидкую смолу нарезают ровницу. Поскольку реакция, приводящая к возрастанию вязкости, начинается не сразу, нарезанные волокна легко пропитываются смолой. Композицию пропускают через вальцы и обезгаживают. После непродолжительной выдержки загустевшая композиция готова для формования.




Статическую прочность Статистических сополимеров Статистической термодинамики Стеариновая олеиновая Стеклянными пластинками Стеклянной механической Стеклянной поверхности Стеклообразных полимеров Стеклования гомополимеров

-