|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержания фенольных Замена древесины однолетними растениями приводит к снижению прочности при растяжении и изгибе получаемых композиционных материалов вследствие более низкого содержания целлюлозы, больших набухания и водопоглощения (что присуще веществам с высоким содержанием гемицеллюлозы в отличие от веществ, содержащих лигнин, обладающий сравнительно высокой гидрофобностыо). В 1973 г., по данным ООН, примерно 4% мирового производства древесностружечных плит было изготовлено с использованием однолетных растений, главным образом костры льна (81%) и багассы (13%). Это же сырье используется и в производстве ДВП. Высокие расходы на сбор, транспортирование и хранение являются основной причиной их ограниченного применения. Ядровая древесина выполняет только механическую функцию. Химический состав этой части отличается от состава заболони, но у разных древесных пород различия не имеют постоянного характера и связаны с влиянием других факторов (возраста дерева, условий произрастания и др.). Можно лишь отметить, что у хвойных деревьев наряду с повышением в ядре содержания экстрактивных веществ наблюдается понижение содержания целлюлозы и лигнина. У лиственных деревьев определенных закономерностей не отмечено. Действие азотной кислоты. На делигнификации этанольным раствором азотной кислоты основан способ Кюршнера определения содержания целлюлозы в древесине. Из гидролизного лигнина - отхода гидролизных производств — действием азотной кислоты можно получать нитро-лигнин, используемый в качестве понизителя вязкости глинистых суспензий при бурении нефтяных скважин. Поляк (116—118] использовал окисление лигнина надуксуснон кислотой для определения содержания целлюлозы в древесинах. При непрерывной мерсеризации целлюлозы в массе дос1 ся более равномерная обработка целлюлозы щелочью и полное вымывание гемицеллюлоз, чем в прессах. При пров< непрерывной мерсеризации целлюлозы в массе исключит' значение приобретает точное соблюдение установленных па] ров технологического процесса, в частности концентрации i лозы в пульпе и температуры щелочи. При незначительных нениях от принятого режима мерсеризации при последую!11*1 рациях получается вискоза непостоянного состава с Pa3J зрелостью и вязкостью. Увеличение содержания целлюлозы в пе или повышение температуры мерсеризации способствует^ чению степени отжима, и наоборот. Особенно большое оказывает равномерность подачи на мерсеризацию иеЛ При непрерывной мерсеризации целлюлозы в массе дост№ ся более равномерная обработка целлюлозы щелочью и "° полное вымывание гемицеллюлоз, чем в прессах. При провеДО непрерывной мерсеризации целлюлозы в массе исключител значение приобретает точное соблюдение установленных пар ров технологического процесса, в частности концентрации Д ' лозы в пульпе и температуры щелочи. При незначительных нениях от принятого режима мерсеризации при последующ*1 рациях получается вискоза непостоянного состава с Ра3 ^ зрелостью и вязкостью. Увеличение содержания целлюлозы пе или повышение температуры мерсеризации способствует у чению степени отжима, и наоборот. Особенно большое с оказывает равномерность подачи на мерсеризацию иеЛ Раздельное рассмотрение процессов течения и деформации пористой среды затруднено. Однако на разных стадиях отжима превалирует тот или иной из них, а влияние другого ослаблено. Это дает возможность рассматривать отжим щелочной целлюлозы как состоящий из двух фаз. Особенно наглядно такое разделение вытекает из рассмотрения зависимости давления от степени отжима [49] или количества отжатой щелочи, которая приведена на рис. 2.20. Отжим до содержания целлюлозы в отжатом продукте 29—31% характеризуется почти прямолинейным ростом давления. Это хорошо согласуется с уравнением течения жидкости через пористую среду [формула (2.8)]. На второй стадии отжима, которая наиболее отчетливо начинает проявляться при увеличении содержания целлюлозы в отжа- Рис. 2.20. Зависимость давления при отжиме щелочной целлюлозы от содержания целлюлозы. Приведенная формула в целом подтверждается производственным опытом, однако она не учитывает дренажную способность щелочной целлюлозы. Увеличение частоты вращения отжимных барабанов наряду с увеличением производительности приводит к значительному снижению содержания целлюлозы в отжатом продукте [53]: Рис. 2.26. Изменение содержания целлюлозы с (кривая 3) при импульсном изменении температуры мерсеризации: Поскольку не было данных о выделении и очистке этого продукта, то ввиду высокого выхода и низкого содержания метоксилов, присутствия в нем карбоксильных групп и высокого содержания фенольных гидроксилов представляется весьма сомнительным, чтобы этот продукт был лигнином или даже близким ему веществвом. Батохромный сдвиг при рН 12 также указывал на упорядоченное изменение содержания фенольных гидроксильных групп Сдвиг максимума для лигнина к большим длинам волн в щелочных растворах вызван увеличением высоты поглощения фенолята при 298 тц с повышением рН раствора. Высота этой полосы для различных кривых может быть использована для измерения содержания фенольных гидроксилов препаратов Гольдшмидом f45] был разработан простой и скоростной метод определения содержания фенольных гидроксильных групп в растворимых лигниновых препаратах, а также и в танинах (см. Маранвиль и Гольдшмид [70]). Фрейденбергом и Даллем [36] было проведено сравнение Ае-метода с методом титрования в этилендиамине аминоэтилалко-голятом натрия по Брокману и Мейеру (21] для определения содержания фенольных гидроксильных групп в препаратах лигнина. Результаты этих исследований приведены в табл. 7. Определение содержания фенольных гидроксильных групп в лигносульфоновой кислоте, сделанное Аулин-Эрдтман, дало 0,23 Потенциометрическое титрование в этилендиамине или в диметилфор-мамиде. Этот метод использовал Энквист с сотрудниками. [14] для определения содержания фенольных гидроксильных групп в лигнине, причем для этой цели была разработана специальная аппаратура. Детали аппаратуры и применяемые в процессе работы методы освещены в оригинальной литературе. Фенольные смолы не являются эффективными усилителями вулканизатов хлоропренового каучука. При увеличении содержания фенольных смол, как правило, снижается прочность, относительное удлинение и эластичность по отскоку, но повышается модуль и-твердость1Э. Практически смеси на основе полихлоро-прена и фенольной смолы используются лишь при замене части сажи смолой, например Целлобонд Н-831. Такая замена не изменяет эластичность и стойкость к многократным деформациям, но резко, так же как при введении смолы в бутадиен-ни-трильный или бутилкаучук, повышает сопротивление истиранию (рис. 42) и увеличивает стойкость к тепловому старению и j к действию масел 40, что позволяет создать кислоты, таким образом, нельзя считать выясненным до конца Очевидно, что условия_нитрования имеют в данном случае существенное значение Характерно для всех образцов нитрованной ЛСК увеличение содержания фенольных ОН-групп Елкин, Любавина и Шорыгина [118] нашли, что в результате нитрования солянокислотного лигнина общее количество гидроксильных групп снижается незначительно, причем снижение обусловлено только алифатическими ОН-группами, в то время как количество фенольных ОН-групп возрастает Увеличение содержания фенольных ОН-групп наблюдалось и в результате нитрования ЛСК Гирер и Валлин [24] изучили еще одну реакцию нуклеофиль ного присоединения к карбонилсодержащим фрагментам лигнина — реакцию с диазометаном Исследование этой реакции диктовалось тем, что она используется для определения содержания фенольных гидроксилов в лигнине, а между тем известно, что ди-. азометан реагирует с а- и 3-непредельными альдегидами, образуя \/ производные пиразолона [25] Поэтому можно было предположить, что диазометан должен реагировать также и с карбонильными группами лигнина  Статистически распределены Статистическое рассмотрение Стеклянные пластинки Стеклянным электродом Синтезирован действием Стеклянного капилляра Стеклообразного состояния Стеклования наблюдается Стеклования полистирола |
- |
Навигация