|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержания связанного Полимеры хлоропрена, полученные в отсутствие серы, не реагируют с серой при их длительном нагревании в растворах и в массе в присутствии инициаторов или без них. Связи полихлоро-прена с серой образуются только в процессе полимеризации [23]. При- сопоставлении содержания связанной серы в полимере с средними молекулярными массами, определенными по вязкости, было установлено, что количество связанной серы в молекуле полимера составляет в среднем 12—28 г-ат. серы на 1 моль полимера [17, с. 75—80]. Это соответствует схеме построения полимерной цепи в виде сополимерной, в которой отдельные фрагменты полихлоро-прена связаны между собой полисульфидными группами. Охлажденный до 45 °С си.роп выгружают в высадитель //, в который (для завершения гидролиза) подают вторую порцию гидролизной воды из расчета доведения концентрации уксусной кислоты до 78—82%. Температура гидролиза 45—50°С. Окончательный гидролиз производится до заданного содержания связанной уксусной кислоты. Гидролиз прекращают нейтрализацией катализатора раствором ацетата натрия, подаваемого из мерника 12. Раствор триацетата целлюлозы в виде «сиропа» насосом подается в гидролизеры 8, 9, в которые поступает 30%-ная уксусная кислота при 60°С. По достижении заданного содержания связанной уксус- 16. Объясните вероятную причину уменьшения Тс ацетатов целлюлозы при снижении содержания связанной уксусной кислоты в полимере с 62,5 до 54,0%. При ацетилировании целлюлозы в индифферентной среде в присутствии нерастворителей чаще всего в качестве катализатора применяют хлорную кислоту. Получаемый продукт сохраняет при этом волокнистую структуру. Для улучшения растворимости такого первичного ацетата целлюлозы проводят легкое омыление до содержания связанной уксусной кислоты в полимере 60-61%. Так как увеличение содержания связанной серы в каучуке обычно сопровождается уменьшением его ненасыщенности, то вторая реакция протекает лишь как побочная, в незначительной степени. Рис. 17. Влияние содержания связанной серы на коэффи- Количественное определение содержания связанной серы является центральным вопросом при титриметрическом определении типа сшивающей системы. Серные мостики в мягкой резине составляют, как правило, 1-5% (в эбоните - до 30%) от общей массы полимерной системы и поэтому должны легко определяться. Конечно, имеются опасения, принадлежит ли эта сера только сшивающей системе, поскольку в состав резиновых смесей могут входить и другие серосодержащие вещества, например в маслах или тиоэфирах, применяемых в качестве мягчителей или стабилизаторов. Наконец, это может быть другой полимер, например помол эбонита, состоящий из 70% НК и 30% серы. Поэтому рекомендуется исследуемую резину вначале, до определения серы, подвергнуть экстрагированию в аппарате Сокслета (растворитель - ацетон, хлороформ). При этом нужно учитывать, что может экстрагироваться большая часть серосодержащих соединений, взятых для вулканизации и не участвовавших в про- Продолжительность омыления зависит от требуемого содержания связанной уксусной кислоты в ацетате целлюлозы и температуры. При 40—45 °С процесс длится 8—10 ч. Обычно омыление проводят при непрерывном перемешивании и подогреве в двух аппаратах. Первая стадия омыления — так называемый гидролиз под давлением — проводится в ацетиляторе, вторая стадия омыления — открытый гидролиз — в высадителе (бак с якорной мешалкой и рубашкой), в котором затем происходит высаживание ацетата целлюлозы. Продолжительность первой стадии составляй 3—5 ч, второй — 5—7 ч. без учета связанной воды (2), а также содержания связанной воды ного каучука БС-45АК, изготовленного смешением на стадии латекса, исследовано влияние содержания связанной серы на плотность поперечного сшивания. зависят от содержания связанного стирола. Так, с повышением содержания связанного стирола в каучуке его технологические свойства улучшаются, но вместе с тем это приводит к снижению отдельных физико-механических свойств резин. В частности, снижаются эластичность по отскоку, морозостойкость и сопротивление износу. При этом следует отметить, что повышение содержания связанного стирола в сополимере благоприятно влияет на прочностные свойства (например, увеличивается адгезия резин к дорожным покрытиям). Поэтому промышленностью предусматривается выпуск бутадиен-стирольного каучука растворной полимеризации с различным содержанием связанного стирола. Содержание связанного стирола в сополимере в количестве 18% считается оптимальным для получения наилучшего сочетания прочностных и эластических свойств. Протекторные резины на основе такого сополимера обладают высоким сопротивлением истиранию и адгезией к мокрому дорожному покрытию. 4. Угли, содержащие 69% и более связанного углерода на горючую массу, должны классифицироваться по принципу содержания связанного углерода, независимо от теплоты сгорания. 5. Если уголь спекающийся, то его следует отнести к группе каменных углей с низким выходом летучих. 6. В группе каменного угля типа С с высоким выходом летучих различают три разновидности: 1 — спекающиеся и невыветрившиеся, 2 — спекающиеся и выветрившиеся, 3 — неспекающиеся и невыветрившиеся.__________________ для расчета количества присоединенного стабилизатора в предположении, что молярный коэффициент поглощения исходных антиоксидантов не изменяется при присоединении их к полимеру [5]. Если модифицируемый полимер поглощает в указанной области, то для расчета содержания связанного антиокси-данта необходимо построить калибровочный график для этого полимера с учетом его поглощения. Работа 63. Определение оптической плотности и расчет содержания связанного стирола в каучуке СКС-30 АРК205 Работа 63. Определение оптической плотности и расчет содержания связанного стирола в каучуке СКС-30 АРК Основные трудности при использовании содержания связанного эластомера для оценки взаимодействия эластомера с наполнителем заключаются в нестабильности и невоспроизводимости этого показателя, недостаточной информации о зависимости содержания связанного эластомера от типа растворителя и условий экстракции, а также о характере взаимодействия активного наполнителя с различными эластомерами. Еще одна трудность - в распознании сильных химических связей между эластомером и наполнителем и физических адсорбционных взаимодействий. Метод газовой хроматографии целесообразно использовать для изучения смесей БСК-СКД, которые трудно охарактеризовать другими методами. Однако данный метод в действительности сложнее, чем может показаться, вследствие различного содержания связанного каучука в разных марках эластомеров. Калибровка для компенсации такого различия основана на допущении, что образование геля в смесях полимеров протекает так же, как и в индивидуальных полимерах. Следует отметить, что технологические и физико-механические свойства растворных каучуков зависят от содержания связанного стирола. Так, блоксополимеры при содержании стирола в концевом блоке 10% и вязкости по Муни 30—35 относятся к новому классу каучуков — термоэластопластам. Наполненные техническим углеродом смеси на основе таких полимеров могут перерабатываться методом литья под давлением. Термоэластопласты обладают высокой стойкостью к воде, щелочам, кислотам, спиртам, аммиаку, ограниченно стойки к маслам и не стойки к бензину, толуолу, ацетону. Однако следует отметить, что увеличение содержания связанного стирола в сополимере повышает прочностные свойства. Оптимальным содержанием связанного стирола в сополимере считается 18%—в этом случае имеет место наилучшее сочетание прочностных и эластических свойств. Применение такого сополимера в протекторных резинах при изготовлении автомобильных шин позволяет повысить сопротивление истиранию и адгезию к мокрому дорожному покрытию. Термоокислительная стабильность ХПЭ при 170°С зависит от типа исходного ПЭ, условий его хлорирования и содержания хлора в полимере [96]. В частности, ХПЭ, полученный из ПЭНД, более стабилен, чем ХПЭ из ПЭВД. Наибольшей стабильностью обладают образцы с содержанием хлора до 10—20% и более 60— 70%. Хлорированные полиолефины разлагаются легче всего, когда на каждую мономерную единицу приходится по одному атому хлора [91]. При термическом дегидрохлорировании ХПЭ в токе азота, содержащего всего 0,003% кислорода, доля лабильного хлора с увеличением общего содержания связанного хлора снижается [97]. Поперечные связи в полимере образуются при последующей тепловой обработке (160°С, 30 мин) аминированных продуктов. При этом продолжается уменьшение содержания связанного хлора, наблюдается также уменьшение связанного азота, полимер становится нерастворимым:  Стеклянной пластинки Стеклянную поверхность Стеклообразном состояниях Стеклования плавления Стеклования сополимера Стеклование происходит Стереохимическая конфигурация Санитарно гигиенические Стереохимия соединений |
- |
Навигация