|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержанием бутадиена Лигроины обоих видов, выделенные из сырой нефти простои перегонкой, характеризуются низким содержанием ароматических соединений и отсутствием ненасыщенных углеводородов. Процессы вторичной переработки, которые обычно служат для превращения в автомобильный бензин продуктов прямой перегонки с низким октановым числом в ходе термического или каталитического крекинга, термического или каталитического риформинга или другими методами, увеличивают содержание аро- По топливному варианту наиболее целесообразно перерабатывать пироконденсаты с относительно невысоким содержанием ароматических углеводородов — 40—45%. Из жидких продуктов пиролиза жесткого режима, характеризующихся высоким содержанием ароматических углеводородов, более рационально извлекать эти соединения. Для выделения ароматических углеводородов применяют двух- и трехступенчатые технологические схемыг посколь-- _ ку в этом случае недостаточно удалять только диолефины. Для последующего селективного выделения ароматических углеводородов экстракцией или экстрактивной ректификацией требуется также гидрирование моноолефинов, отрицательно влияющих на применяемые экстрагенты. Тяжелая смола пиролиза, отличающаяся высоким содержанием ароматических углеводородов, используется прежде всего как ценный технический продукт; это — хорошее котельное топливо. Ее фракции являются также отличным сырьем для производства технического углерода (сажи). При ее коксовании получают вы- Важнейшим источником углеводородного сырья является нефть, представляющая собой смесь углеводородов. В зависимости от типа нефти в ней могут преобладать либо алканы (американская нефть, румынская нефть и западных областей Украины, грозненская и др.), либо циклоалканы (бакинская нефть). В виде исключения встречается нефть со значительным содержанием ароматических углеводородов (нефть с острова Борнео, из месторождений Майкопа и Перми). Являясь смесью углеводородов с разной величиной молекулы, разной молекулярной массой и, следовательно, с разными точками кипения, нефть с помощью перегонки может быть разделена на фракции (части): петролейный эфир (темп. кип. 40—75 °С), бензин (темп. кип. 70—150 °С), керосин (темп. кип. 150—300 °С), соляровое масло (темп. кип. 250—320 °С), смазочные масла (темп. кип. выше 320 °С). Из последних при охлаждении выделяется твердая часть — парафин. Остаток от перегонки известен под названием мазута. Ценность нефти как химического сырья повышается еще и в результате того, что в ней содержатся не только алканы, но и другие углеводороды. Мы уже упоминали о том, что некоторые месторождения дают нефть со значительным содержанием ароматических углеводородов. Однако все же процент этих углеводородов в нефти не очень велик. Важное значение имеет то, что в нефти содержатся также углеводороды с циклопентановым и циклогекса-новым скелетами. Особенно много таких углеводородов в бакинской нефти. Здесь они были в прошлом столетии открыты В. В. Марков-никовым и получили название нафтенов. Автол-18 и масло ПН-6 нашли применение в качестве наполнителей в производстве маслонаполненных дивинил-стирольных каучуков. Масло ПН-6, иногда называемое аропластом, отличается от других масел высоким содержанием ароматических углеводородов, оно представляет собой продукт фенольной очистки смазочных масел. Вследствие этих процессов коксовые газы резко отличаются по своему составу, а смола высокотемпературного разложения отличается от смолы низкотемпературного разложения высоким содержанием ароматических соединений, образование которых обусловливается не только природой сырья, по и реакциями дегидрирования. из СК.Н более стойки к углеводородным маслам, п частности к маслам с высоким содержанием ароматических углеводородов. Резины ии бутилкяучука стойки к 30 %-й азотной кислоте, животным жирам, растительным маслам. Эти резины характеризуются высокой газо- и подонепроницаемостью. Обкладки из ХСПЭ стойки к сильным окислителям (хромовая кислота и др.), озону и солнечной радиации. Внутреннюю поверхность ванн для хромирования также обкладывают резиной из этого эластомера. Эбонитовые обкладки на основе натурального и синтетических каучуков используют в транспортных средствах и емкостях, предназначенных для хранения жидкостей. В 1959 г. в качестве антидетонационной добавки к моторному топливу был предложен тетраметилсвинец. Сравнительные испытания показали, что тетраметилсвинец более эффективен, чем тетраэтил-свинец, особенно для использования в бензинах с большим содержанием ароматических углеводородов. Тетраалкилпроизводные свинца могут быть использованы и для получения алкилгалогенидов свинца и их производных*. Тетраалкилпроизводные свинца нашли широкое применение как антидетонационные средства. Особенно широко используются для этих целей тетраэтил- и тетраметилсвинец, причем для бензинов с высоким содержанием ароматических соединений более эффективной добавкой оказался тетраметилсвинец, так как он равномернее распределяется в топливе и заметнее повышает октановое число. способность материала к большим высокоэластическим и вынужденно эластическим деформациям, повышается морозостойкость, но, как правило, снижается модуль упругости и прочность, падает теплостойкость и т. д. Обычно при внешней пластификации количество пластификатора составляет несколько десятков процентов от массы полимера. В качестве пластификаторов применяют как индивидуальные органические соединения (например, сложные эфиры), так и разнообразные технические смеси (например, нефтяные и минеральные масла с различным содержанием ароматических, нафтеновых и парафиновых углеводородов). Для большинства полимерных материалов одновременно применяют смеси двух-трех и более пластификаторов различных типов. К числу важнейших пластификаторов для пластмасс относятся сложные эфиры ортофталевой и себациновой кислот, эфиры фосфорной кислоты, полиэфиры, эпоксидированные соединениям др. (табл. 11,2). аппаратах 3 и 4, охлаждаемых водой и рассолом при температуре соответственно 40 и 10 °С. Конденсат поступает в емкость 5. Несконденсированный газ направляется на абсорбцию бу-тиленов, бутадиена и тяжелых фракций в абсорбер 9, который орошается охлажденным кубовым остатком десорбционной колонны 14. Неабсорбированные газы из абсорбера 9 (легкие углеводороды Q — Сз) направляются в топливную линию, а насыщенный абсорбент после теплообменника 12 поступает в де-сорбционную колонну 14. Из верхней части колонны 14 отбираются углеводороды фракций С4 и выше, которые конденсируются в двух последовательных конденсаторах 15 и 16, охлаждаемых соответственно водой и рассолом. Конденсат собирается в емкость 17. Конденсаты из емкостей 5 и 17 подвергаются ректификации в четырех последовательно работающих колоннах 21, 23, 26 и 30. В колоннах 21 и 23 отгоняются легкие углеводороды С] — Сз. Кубовый остаток колонны 21 поступает в колонну 26, из верхней части которой отбирается бутилен-бутадиеновая фракция; кубовый остаток колонны 26 поступает в колонну 30, из верхней части которой отбирается остаток бутилен-бутадиеновой фракции. Бутилен-бутадиеновая фракция с массовым содержанием бутадиена 15 — 20% направляется на разделение. Бутадиен, выделенный одним из указанных методов, направляется в производство СК. Кубовый остаток колонны 30, содержащий тяжелые углеводороды (Cs и выше), идет на склад. Фракция Сз—С4 из верхней части десорбера 16 поступает в депропанизатор 17, где она освобождается от пропана. Получающаяся в депропанизаторе фракция С4 с массовым содержанием бутадиена 11—13% направляется на выделение бутадиена (см. гл. 3); при этом также получается рецикловая бутан-бу-тиленовая фракция, возвращаемая на дегидрирование. Селективное каталитическое гидрирование ацетиленовых углеводородов. Способ базируется на большом .различии скоростей гидрирования углеводородов разной степени непредельности при применении селективных катализаторов; главным образом это катализаторы на основе палладия и никеля, нанесенные на оксид алюминия или другие носители. С их помощью удается снизить массовое содержание ацетиленовых соединений от 0,1—0,6 до 0,01—0,02%. При этом гидрируется 1—2, иногда до 4—8% бутадиена. Очистка фракций С4 после дегидрирования н-бутиленов с массовым содержанием бутадиена до 30% и ацетиленовых соединений до 0,1% на катализаторе «никель на 'кизельгуре» осуществляется при 18 °С, давлении 0,5 МПа, объемной скорости фракции 10 ч~: и подаче водорода 20 моль на 1 моль ацетиленовых соединений (в пересчете на винил ацетилен). При этом содержание ацетиленовых углеводородов снижается до 0,003% и гидрируется 1% бутадиена. При гидрировании фракций С4 пиролиза бензина с массовым содержанием бутадиена 30% и ацетиленовых соединений 0,3— 0,5% содержание последних снижается до 0,02—0,005%. При этом гидрируется 1—2% бутадиена, который превращается в а-бутилен и (3-бутилен в соотношении 4 : 3. Сополимеризацию бутадиена и стирола проводят при любом соотношении компонентов. На рис. 10 и в табл. 2 представлены физико-механические свойства вулканизатов бутадиен-стирольных сополимеров с различным содержанием бутадиена и стирола. Сополимеризацию бутадиена и стирола проводят при любом соотношении компонентов. На рис. 10 и в табл. 2 представлены физико-механические свойства вулканизатов бутадиен-стирольных сополимеров с различным содержанием бутадиена и стирола. Было предложено несколько возможных объяснений такого необычного эффекта, но в связи с дискуссионным характером этих объяснений мы не будем на них останавливаться; упомянем лишь, что согласно выводам авторов присоединение Б к А происходит исключительно в положение 1,4 и что в сополимерах с высоким содержанием бутадиена звенья А практически полностью изолированы друг от друга. По-видимому, изменение модуля связано с повышенной эффективностью сшивания перекисью дикумила компонентов с большим содержанием бутадиена. Карбоксилирование образцов блоксополимеров в первых пяти опытах производили в одинаковых условиях. У блоксополимеров с 30% бутадиена степень карбоксилирования достигает 1—2%, тогда как для блоксополимеров с 10 до 20% бутадиена аналогичные условия реакции приводят к иным степеням карбоксилирования. Причина наблюдаемого различия, по-видимому, связана с повышенной растворимостью в реакционной среде блоксополимероз с низким содержанием бутадиена. При присоединении тиогликолевой кислоты степень конверсии в сильной мере зависит от растворимости как исходного, так и карбоксилированного полимера в реакционной среде. Последние два образца (табл. 4) карбоксилировали в условиях, обеспечивающих высокую степень конверсии. ратуре). Примечательно, что в опыте РД114 получалась достаточно стабильная дисперсия, хотя степень карбоксилирования была сравнительно высокой (11,2%), что, казалось бы, не позволяло ожидать успеха от этого опыта. Полученных данных пока не достаточно, чтобы сделать заключение относительно необходимости карбоксилирования образцов с малым содержанием бутадиена до низких или высоких степеней. Если не принимать во внимание измерения степени карбоксилирования в опытах, результаты которых представлены в табл. 4, то можно полагать, что наиболее стабильные дисперсии (исходя из данных по адсорбции и ПВО) получаются при содержании бутадиена в блоксополимерах от 30 до 60%. Такое заключение представляется весьма разумным. Однако при несколько повышенных степенях карбоксилирования, получаемых для образцов с низким содержанием бутадиена, становится затруднительным установление корреляции между составом сополимера и стабильностью дисперсии, поскольку последняя снижается при степенях конверсии, превосходящих 10%.  Стеклянную поверхность Стеклообразном состояниях Стеклования плавления Стеклования сополимера Стеклование происходит Стереохимическая конфигурация Санитарно гигиенические Стереохимия соединений Стереорегулярных полимеров |
- |
Навигация