|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержанием гидроксильных Смачивающиеся порошки обычно разделяют на три группы: препараты с высоким содержанием действующего вещества (от 60 до 90 %), со средним (от 30 до 60 %) и с низким (до 30%). Наиболее широкое применение нашли смачивающиеся порошки, содержащие 70—80 % действующего вещества. Кроме действующего вещества, в состав смачивающегося порошка вводят наполнитель, диспергатор и в случае необходимости различные вспомогательные вещества (стабилизаторы, прили-патели, красители, пленкообразователи и т. д.) [16]. Количественный и качественный состав смачивающихся порошков зависит от природы действующего начала препарата и может изменяться в довольно широких пределах. Для приготовления препаратов с высоким содержанием действующего вещества применяют достаточно чистые продукты, без маслянистых примесей, и наполнитель с малой насыпной плотностью и относительно большой сорбционной емкостью. Рекомендуются специальные сорта силикагеля с насыпной плотностью до 0,15 г/см3. Могут быть также использованы и другие гидрофильные наполнители — гидроксид алюминия, синтетический силикат кальция, белая сажа и т. д. Возможно изготовление смачивающихся порошков и без наполнителя, если действующее вещество препарата имеет высокую температуру плавления и хорошо измельчается. На основе этого соединения производится препарат ДХНА (дихлоран, ботран), который получил некоторое применение для борьбы с монилиозом, склеротиниозом и некоторыми другими заболеваниями растений. Препарат выпускается в виде смачивающегося порошка с 50 %-ным содержанием действующего вещества. Из большого числа изученных соединений этого класса практическое применение нашли немногие. Для борьбы с пи-рикуляриозом риса используется пентахлорбензиловыи спирт (т. пл. 198°С, ЛД50 для мышей 3,6 г/кг). Он выпускается в виде смачивающего порошка с 50 %-ным содержанием действующего вещества (препарат бластин). Получают гидролизом основе 1,4-диметокси-2,5-дихлорбензола [т. пл. 133—135 °С, ЛДбо для экспериментальных животных (5—1,1)-10" мг/кг]. Препарат выпускается в виде смачивающегося порошка с 65 °/о-ным содержанием действующего вещества или в виде дуста, предназначенного для внесения в почву. Получают хлорированием диметилового эфира гидрохинона хлором или другими хлорирующими агентами. Препарат процимидон -выпускают в виде смачивающегося порошка с 50 %-иым содержанием действующего вещества. Применяют для борьбы со склеротинией, монилиозом, мучнистой росой, серой и белой гнилью на ряде культур. Норма расхода препарата 0,5—1,5 кг/га. Наибольшие трудности представляет получение исходного продукта — 3,5-дихлорбензойной кислоты. Ее синтезируют хлорированием антраниловой кислоты с последующей заменой аминогруппы на водород через диазосоединение. Препарат выпускают в виде смачивающегося порошка с 75 %-ным содержанием действующего вещества. Выпускается в виде соли с диметиламином (препараты фролальтон и регим-8 с содержанием действующего вещества соответственно 2,89 и 14,20 % в расчете на кислоту). Обработка водным раствором соли с диметиламином в концентрации 80—100 мг/л обеспечивает повышение урожая сои, люцерны и некоторых других культур, а также вызывает торможение роста верхушечных побегов и усиление закладки плодовых почек яблони. З-Изопропоксианилид о-толуиловой кислоты (11) (мепро-нил; баситак) — твердое вещество, т. пл. 92—93 °С, ЛД8о более 10000 мг/кг. Специфический фунгицид против базидиоми-цетов. Предложен в качестве протравителя семян, а также для борьбы с болезнями вегетирующих растений, норма расхода 1—4 кг/га. Выпускается в виде смачивающегося порошка с 75 %-ным содержанием действующего вещества. Хлортал-диметил выпускается в виде смачивающегося порошка и гранул с содержанием действующего вещества соответственно 50 и 2,5 %. Дает удовлетворительные результаты в Щелочные соли арилоксиалканкарбоновых кислот обычно выпускают в твердом виде и реже в виде концентрированных водных растворов. Соли с аминами выпускают исключительно в виде водных растворов с содержанием действующего вещества 40—70 % (в расчете на кислоту). Например, имеется 150 кг полипентенилгидроксисилоксана с содержанием гидроксильных групп 7,5%, т. е. количество гидроксильных групп в полипенте-яилгидроксисилоксане равно Выполнение анализа. Готовят раствор анализируемого образца в подходящем сухом растворителе. Концентрация полимера в анализируемом растворе должна быть в интервале от 35 до 20% (масс.) для полимеров с содержанием гидроксильных групп от 0,4 до 1,5% соответственно, чтобы обеспечить необходимую точность определения. Выполнение анализа*. Для анализа полимера с содержанием 0,001—0,1% гидроксильных групп взвешивают 0,1 — 1,0 г полимера с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в 10 мл метиленхлорида в мерной колбе вместимостью 25 мл. К прозрачному раствору добавляют 10 мл раствора тетрахлори-да титана, 4 мл раствора уксусной кислоты и доводят до метки метиленхлоридом. Измеряют интенсивность поглощения окрашенного комплекса при 546 нм в кювете 1 см относительно дистиллированной воды не позднее чем через 10 мин после смешивания реактивов. Для анализа олигомеров с содержанием гидроксильных групп около 1 % взвешивают около 0,05 г оли-гомера, растворяют в 25 мл метиленхлорида в мерной колбе. Затем отбира'ют аликвотную часть 2—5 мл полученного раствора олигомера и далее поступают так же, как при анализе полимера. Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп действием ацетилирующей смеси, состоящей из пиридина, уксусного ангидрида и серной кислоты. Ацетилирование вызывает расщепление эпоксидной группы до образования гидроксильной, поэтому содержание гидроксильных групп в анализируемом образце рассчитывают по разности между суммарным содержанием гидроксильных групп, имевшихся в смоле и образовавшихся из эпоксидных групп, и содержанием гидроксильных групп, образовавшихся из эпоксидных групп. Построение градуировочных графиков. При построении градуировочных графиков для определения гидроксильных групп в жидких образцах использовали результаты анализа пяти растворов различных концентраций глицерина в пиридине от 2,8 до 14 г/л; для определения ОН-групп в твердых образцах использовали результаты анализа восьми образцов эпоксидного полимера с известным содержанием гидроксильных групп от 1,5 до 15 мг на 500 мг КВг. Для определения эпоксидных групп образец диглицидного эфира дифенилолпропана (0,3—2,5 г) растворяли в 10 мл пиридина непосредственно перед измерением. ИК-спектры записывали в области 1100— 700 и 3800—2800 см"1. Для измерения интенсивности поглощения применяли метод базисной линии. В случае определения гидроксильных групп базисной линией служило поглощение фона, когда обе кюветы заполнены растворителем. Градуировоч-иые графики строили в координатах оптическая плотность D — содержание определяемой группы (в г на 10 мл растворителя или на 500 мг КВг). Содержание метилольных групп рассчитывают как разность между суммарным содержанием гидроксильных групп, найденным ацетилированием, и содержанием фенольных гидроксильных групп, найденным методом высокочастотного титрования. В табл. 2.7 приведены сравнительные данные о химической стойкости полимеров на основе диановой смолы типа ЭД-22 с отвердителями различной природы [23]. Отверждение проводили при высоких температурах по наиболее типичным режимам. Образцы выдерживали в средах при комнатной температуре и определяли изменение массы. Меньшей стойкостью к воде и кислотам отличаются полимеры аминного отверждения, что, видимо, связано с высоким содержанием гидроксильных групп. В то же время эти полимеры обладают высокой щелоче-стойкостыо. В табл. 2.7 приведены сравнительные данные о химической стойкости полимеров на основе диановой смолы типа ЭД-22 с отвердителями различной природы [23]. Отверждение проводили при высоких температурах по наиболее типичным режимам. Образцы выдерживали в средах при комнатной температуре и определяли изменение массы. Меньшей стойкостью к воде и кислотам отличаются полимеры аминного отверждения, что, видимо, связано с высоким содержанием гидроксильных групп. В то же время эти полимеры обладают высокой щелоче-стойкостыо. Производством полиэфиров в Великобритании заняты три фирмы. Аи-Си-Аи выпускает полифэиры марок дальтолак и дальтосен (известны и другие марки) [86-88]. Фирма "Бригз энд Таунэнд" специализируется в выпуске линейных сложных полиэфиров дайорез. Это слабо-разветвленные полиэфиры с высоким содержанием гидроксильных групп. На основе дайореза 550 синтезируют уретановые эластомеры с хорошими механическими свойствами и повышенной химической стойкостью [50]. Фирма "Шелл кемикл" производит полиэфиры из глицидилового эфира, а также полиолы из эпоксидных смол. За последние годы цены на гидроксилсодержащие компоненты в Великобритании возросли на 10-1556 [89]. В Италии полиэфиры выпускает дочерняя фирма "Монтедисон-Синкат" в Приоло мощностью 30 тыс.т/год и в Сардинии - 100 тыс.т/год [169]. Полиэфирам присвоена марка глендон. Получаются они с различной молекулярной массой и отличаются содержанием гидроксильных групп. В воде ацетатные волокна набухают слабее хлопкового и, особенно, гидратцеллюлозных волокон. При набухании в воде ацетатного волокна его поперечные размеры увеличиваются всего на 5—10%, а длина — на 0,1—0,3%, при этом оно поглощает в 3—4 раза меньше воды, чем вискозное. Триацетатное волокно в воде практически не набухает. В мокром состоянии прочность ацетатных волокон понижается на 30—40%, а триацетатных— на 15—20%. Меньшая потеря прочности в случае триацетатного волокна объясняется более низким содержанием гидроксильных групп.  Стеклообразных полимеров Стеклования гомополимеров Синтезирован следующим Стеклования становится Степенями окисления Стереохимические особенности Синтезировать производные Стереохимией сочленения Стерические препятствия |
- |
Навигация