Термины, связанные с цементом. Содержанием метоксилов

Главная --> Справочник терминов

Содержанием метоксилов На промышленной установке в Шебекино окисление парафинов осуществлено в условиях периодического процесса. Время пребывания сырья в зоне окисления 3—4 ч. На окисление подается предварительно нагретая смесь свежих и возвратных углеводородов. Борная кислота вводится в окислительную колонну в виде ее суспензии в возвратных углеводородах. Процесс окисления осуществляется при температуре 165—170° С- В качестве окислителя используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 3—5%. Расходуемый на окисление кислород восполняется добавлением свежего воздуха с одновременным удалением части циркулирующего газа. Глубина превращения исходных углеводородов поддерживается на уровне 25—30%.

Процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов методом непрерывного окисления жидких парафинов.* Сущность данного метода заключается в непрерывном окислении жидких парафинов в присутствии катализатора — нафтената марганца. Для обеспечения максимального выхода спиртов процесс ведется при относительно низкой температуре и ограниченном времени пребывания (а вместе с тем и глубины окисления) исходных парафинов в зоне реакции. Для понижения скорости окисления спиртов в качестве окисляющего агента используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 4—5%. В выбранном режиме окисления получаемые высшие жирные спирты представлены смесью первичных и вторичных спиртов. Однако в отличие от процесса прямого окисления парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты менее жесткие условия окисления рассматриваемого варианта обеспечивают более благоприятный состав смеси спиртов, в которой содержание первичных спиртов составляет 45—50%.

Сырье — жидкие парафины фракции 240—350° С — поступает в промежуточную емкость 1, где смешивается с продуктами, возвращаемыми на повторное окисление — нейтральным оксида-том и неомыляемыми. Полученная смесь подается в окислительную колонну 2, где в присутствии катализатора — нафтената марганца при температуре 120° С окисляется азотокислородной смесью с содержанием кислорода 4—5%. С верха колонны отводятся летучие продукты окисления вместе с парами реакционной воды и некоторой части увлеченных углеводородов. Окисленный продукт (кислый оксидат) из колонны 2 через воздухоотбойник 3 подается в холодильник 4, охлаждается до 50° С и направляется в экстракционную колонну 5, куда одновременно из емкости 9 подается метанольный раствор едкого натра. В процессе экстракции нейтрализованный оксидат разделяется на экстракт, содержащий основную массу спиртов и натриевых солей жирных кислот, и рафинат, состоящий преимущественно из непрореагировавших углеводородов. Рафинат собирается в емкости 6, откуда подается в колонну 7 для отпарки увлеченного метилового спидта. Дары__ метанола конденсируются в холодильнике 8 и поступают в приемник 9. Освобожденный от спирта рафинат направляется вновь в окислительную колонну.

Для анализа водорода с весьма малым содержанием кислорода используют колориметрический метод Муг-дана, по которому кислород связывают водноаммиач-ным раствором однохлористой меди, в результате чего раствор окрашивается. Затем по интенсивности окраски судят о содержании кислорода в газообразном водороде.

Некоторые природные каротиноиды с более высоким содержанием кислорода оказались эпоксидами * (Каррер). Таковы, например, вио-лаксантин C4oHS6O4, диэпоксизеаксантин следующего строения

С небольшим содержанием кислорода [346]

В опытах, инициируемых алопитрилами, применяли а,«'-али-бж'(изобутиронитрил) [190, 2001, 1,Г-а;-ю-бгя;-(цикдогексанкарби-гтитрил) [190] и п,а'-нзо-(жс -(а.-у-димстилмалсонитрил) [190] в количестве от нескольких десятых долей процента до нескольких процентов. Обычно реагенты запаивают в стеклянные [2001 или металлические сосуды [190] без растворителя и нагревают в течение от нескольких часов до 60 час при температуре разложения китализатори. R тех опытах, п которых в качестве инициатора применяли перекиси, были использонаны аскаридол (1 %) 1196], перекись трет-бутил а (5%) [2051 и псрекиспый раствор диоксана и хлористого подирода [19G], причем методика проведения опытов была аналогичной опытам, в которых инициаторами япляют-ся азонитрилы. Л инициируемых кислородом реакциях присоединения к виниловым эфирам применяли реагенты с содержанием кислорода 0,01% или менее; реагенты запаишли к стеклянные сосуды и оставляли стоять на несколько дней при комнатной температуре [196].

Добавка к полипропилену до 10% окисленного полипропилена с температурой плавления 88—110°С и содержанием кислорода 1,3—3,7% (получен при окислении воздухом в течение 5 ч при 240°С) приводит к снижению его температуры хрупкости [53].

Рис. 8.5. Снижение вязкостного числа ВЧ при нагревании полипропилена до 120° С с 0,1% перекиси бензоила в среде с различным содержанием кислорода.

Изучение процесса окисления низкомолекулярных алкенов и алка-нов различного строения, а также полиолефинов, показывает, что окисление представляет собой радикально-цепной процесс. На начальной стадии этого процесса образуются гидропероксиды, которые затем распадаются на радикалы, вновь присоединяющие кислород. Конечными продуктами окисления являются, главным образом, карбонильные соединения [65]. Таким образом, инициирование полимеризации, для которого, как известно, применяются молекулярный кислород и органические пероксиды (см. раздел 4.1), — это окисление в условиях высокой концентрации мономера и оно служит источником появления в полимере атомов кислорода в виде фрагментов различного строения. Подтверждает это значение расхода инициаторов при полимеризации, которое имеет один порядок с содержанием кислорода в полимере.

(чистый или с пониженным содержанием кислорода). Его преимуществами

который они считали лигнином, с весьма низким содержанием метоксилов. Однако из полученного вещества не удалось выделить ароматических соединений.

С другой стороны Кратцль [39] показал, что водопроводящие элементы в этиолированных побегах картофеля давали цветные реакции с флороглюцином — соляной кислотой и с сульфатом анилина, а также положительную реакцию Мейле. При обработке побегов серной кислотой различной концентрации он нашел, что 50—57%-ная кислота давала минимальное количество остатка 14% с максимальным содержанием метоксилов 4,2—4,4%- Лигнин же, полученный из зрелых верхушек картофеля, в количестве 15%, содержал 13,4%t метоксилов и 2% азота.

Низкое содержание метоксилов в растворимом «лигнине», особенно в лубах, объясняется, вероятно, присутствием камеди и танинов. Выделение 0,7 и 1,5% лигнина с содержанием метоксилов 12,2% из алкогольного экстракта заболонной и сердцевинной древесины указывает, вероятно, на присутствие небольших количеств растворимого природного лигнина.

При изучении лигнинов, выделенных минеральными кислотами различной концентрации, Венер [157] нашла, что они имели одинаковые функциональные группы, но несколько отличались по содержанию углерода. После полного метилирования лигни-новые препараты, выделенные 42%-ной соляной кислотой при 0°С из предгидролизованной древесины, давали метилированные лигнины с таким же содержанием метоксилов, как полностью метилированные природные лигнины. Следовательно, лигнин является фактически компонентом древесины, а не искусственным образованием, происходящим от углеводов.

Когда лигнин обрабатывался 66- и 89%-ной серной кислотой, получалось соответственно 90 и 84% сернокислого лигнина с несколько повышенным содержанием метоксилов. Сернокислотный лигнин, приготовленный с 66%-ной серной кислотой с 32%-ным выходом из той же древесины, содержал 14,9% метоксилов.

Белл и Райт [9] нагревали с обратным холодильником 200 г экстрагированной бензолом — алкоголем древесины желтой березы в течение 100 ч с 1 л ледяной уксусной кислоты. Затем профильтрованный раствор концентрировали под вакуумом до 100 мл и выливали его в 2 л воды. Они получали таким образом 35—50 г уксуснокислотного березового лигнина со средним содержанием метоксилов 17,4% для препарата с более низкими выходами. По мере повышения выхода лигнина содержание метоксилов понижалось (14,9% при 29%-ном выходе).

По этому методу получались большие выходы относительно чистых лигносульфоновых кислот с нормальным содержанием метоксилов, чем по ранее применявшимся методам. Содержание метоксилов и серы, спектры ультрафиолетового поглощения эфирных и спиртовых экстрактов соответствовали данным для лигносульфоновых кислот.

Этот лигнин был выделен фракционированным осаждением в виде шести основных фракций с содержанием метоксилов 16,5; 20,3; 19,75; 22,4; —; и 20,8% соответственно. Их молекулярные веса (определенные по изопиэстическому методу Барджера) варьировали от 1476—2640 для третьей фракции до 643—723 для последней.

Эфиронерастворимый лигнин фракционировался раствори-тельным осаждением и разделением между хлороформенным и водно-щелочными или щелочно-буферными растворами. Было получено двенадцать фракций с содержанием метоксилов, варьировавшим неравномерно от 16,5 до 23,1%. Далее фракции не характеризовались, но результаты показывают, что лигнин состоит из смеси компонентов, в значительной степени отличающихся по химическому составу и молекулярному весу.

Путем растворительного фракционирования из каждого лигнина было получено шесть фракций с содержанием метоксилов

5,7% для фракций осинового лигнина. Хроматографическое фракционирование над активированной окисью алюминия вторых фракций дало четыре подфракции с содержанием метоксилов 22,7; 12,6; 10,9 и 14.4% для лигнина из соломы и 23,9; 21,1; 21,1 и 18,2% для лигнина из осины.

Стеклообразного состояния Стеклования наблюдается Стеклования полистирола Стеклования температура Степенной зависимостью Стереохимических исследований Стереохимической конфигурации Стереохимии присоединения Стерических препятствий