|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержанием нелетучих Выпускаемые промышленностью марки этилен-пропиленовых каучуков различаются вязкостью по Муни, отсутствием или наличием диеновых звеньев в макромолекуле," типом антиоксиданта и содержанием наполнителя. В СССР выпускаются следующие марки этилен-пропиленовых каучуков: СКЭП-30, СКЭП-40, СКЭП-50, СКЭП-60, СКЭПТ-30-, СКЭПТ-40/ СКЭПТ-50, СКЭПТ-60. Цифра указывает вязкость по Муни, которая у одной марки может отличаться на ±5. . - В начале процесса смешения электроды, установленные в верхнем прессе смесителя, находятся в контакте со свободным ТУ, и поэтому регистрируется высокая электропроводность (рис. 17.8). По мере внедрения наполнителя проводимость смеси снижается. Минимум на кривой соответствует состоянию, когда ТУ внедрен в резиновую смесь, но диспергирование еще низкое (агломераты наполнителя разделены прослойками каучуковой матрицы с низким содержанием наполнителя). Таким образом, среднее расстояние между частицами и агломератами ТУ, являющееся главным фактором электропроводности, увеличивается. По мере дальнейшего смешения агломераты ТУ разбиваются, их размер снижается, число частиц наполнителя возрастает, среднее расстояние между агрегатами становится меньше, следствием этого является рост электропроводности. В максимуме кривой проводимости степень диспергирования достигает приемлемого уровня, и готовую смесь можно выгружать из резиносмесителя [22]. Окись дибутилолова и окись гексабутилдиолова также используются при вулканизации композиций кремнийорганических эластомеров с высоким содержанием наполнителя — они способствуют образованию резин с низкой остаточной деформацией сжатия и высоким относительным удлинением при разрыве. ~-.,.. «..«i/iiiiic iia»iojinniG/iM на структуру сетки трехмерных сополимеров стирола с дивинилбензолом при сополимеризации мономеров в присутствии тонкодисперсного кварцевого порошка [246] и получили сополимеры с содержанием дивинилбензола 3; 10 и 15 вес.% и содержанием наполнителя 10; 30; 50; 70 вес.%. Таким образом, общая площадь поверхности твердого тела, в присутствии которого проводили полимеризацию, непрерывно возрастала. Это предположение подтверждается сдвигом интервала кристаллизации образцов с малым содержанием наполнителя (и графита, и аэросила) в область более низких температур, что эквивалентно уменьшению степени переохлаждения при кристаллизации из расплава. Вместе с тем ввиду значительного различия в площадях поверхности графита и аэросила можно предположить, что взаимодействие олигомера с аэросилом отличается от взаимодей- На рис. III. 31 показана зависимость \gaT от Т — Ts для различных наполненных резин, из которой видно малое влияние наполнителя на вид рассматриваемой функции. Было установлено, что Ts для наполненного полиизобутилена несколько выше, чем для чистого, и приблизительно линейно зависит от объемного содержания наполнителя [240]. В большинстве работ метод приведения переменных использовался для построения обобщенных кривых вязкоупругих функций применительно к образцам с разным содержанием наполнителя, т. е. была доказана справедливость принципа температурно-частотной суперпозиции для наполненных полиме- В наших работах [267—268] была подробно обоснована применимость концентрационно-температурной и концентрационно-вре-менной суперпозиций дли описания свойств наполненных дисперсными наполнителями полимеров и показана возможность построения обобщенных зависимостей IgG' от lgcoar для образцов, с различным содержанием наполнителя (рис. III. 36). Доказательством применимости метода Вильямса — Лэндела — Ферри при этом служила форма зависимости \gaT = f(T— Тс) (рис. III.37). центрационный коэффициент приведения аф., можно построить обобщенную кривую lg G' = /(^(оаф) (рис. 111.41). График зависимости \ёаф = ?(Ф) показан на рис. III. 42. Очевидно, что коэффициент приведения аф представляет собой отношение средних времен релаксации в образцах с различным содержанием наполнителя (где, В = 1, а /е = 0,025) можно найти температурную зависимость доли свободного объема для образцов с различным содержанием наполнителя. Результаты приведены на рис. V. 24, откуда видно, что доля свободного объема в системе полимер • — полимерный наполнитель возрастает с повышением концентрации наполнителя. Полагая свободный объем системы аддитивной функцией свободного объема компонентов и используя известные данные о температурной зависимости доли свободного объема полистирола, по рис. V. 24 была вычислена температурная зависимость доли свободного объема эпоксидной матрицы. Вычисления производились по формуле Подбор пар растворителей. При введении в эластомерную сетку армирующего наполнителя происходит снижение ее набухания. При выводе соотношения, связывающего снижение степени набухания с содержанием наполнителя, Краус предположил, что области в эластомерной сетке, соприкасающиеся с поверхностью твердых частиц не поглощают растворителя, а степень набухания возрастает по мере увеличения расстояния от твердой частицы. В целом ненаполненный эластомер поглощает бблыпие количества растворителя, чем наполненная система. Снижение степени набухания может быть выражено как соотношение объемного содержания полимера в набухшем геле в ненаполненном (Vro) и наполненном (Vr) образцах в функции концентрации наполнителя (ср): где Т и Т0 — предел прочности при растяжении композиции и матрицы, соответственно; W и W0 — относительное удлинение при разрыве композиции и матрицы, соответственно; Woo — относительное удлинение при разрыве композиций с предельно высоким содержанием наполнителя; Е и Е0 — модули Юнга композиции и матрицы соответственно экстраполированные к нулевому значению деформации; V — объемное содержание волокна, выраженное в см8 на 100 г каучука; а и Ь — эмпирические константы. на упрочняющего действия наполнителя находится в соответствии с молекулярным весом полимера. Следует заметить, однако, что с ростом концентрации наполнителя прочность образцов из полиизобутилена различного молекулярного веса с-равным весовым содержанием наполнителя постепенно сравнивается, стремясь к общему пределу [8]. Обнаруженный аффект микроармирования частицами анизодиаметричной формы может иметь большое практическое значение. Как видно из приведенных данных, варьируя длину частиц наполнителя и его содержание, можно добиться сочетания нужного аффекта армирования с сохранением достаточной текучести, необходимой для переработки. Перечисленные катализаторы используют главным образом при получении связующих для слоистых пластиков и лакокрасочных материалов (в том числе и в красках с высоким содержанием нелетучих компонентов [2, с. 120; 3, с. 144]). Жидкие эпоксидные композиции без растворителей или с высоким содержанием нелетучих компонентов отверждаются либо различными соединениями аминного типа, либо комплексами кислот Льюиса (чаще всего — трехфтористого бора) [8, с. 192; 16; 17]. В состав этих систем входят как активные разбавители (глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, а-разветвлен-ных кислот), так и неактивные, например каменноугольная смола. Комплексы BF3 с аминами отверждают эпоксидные смолы только при нагревании, поэтому краски с высоким содержанием нелетучих компонентов на их основе применяют в основном для защиты малогабаритных электротехнических изделий [17]. Порошковые краски занимают доминирующее положение в ряду лакокрасочных материалов без растворителей благодаря снижению энергозатрат при получении покрытий на 40% по сравнению с традиционными материалами и на 15—20% по сравнению с красками с высоким содержанием нелетучих компонентов [21]. Кроме того, использование порошковых систем (беспечнвает увеличение производительности труда, например ,а счет автоматизации процесса окраски методом электроста-•ического распыления, уменьшение потребности в произвол-швейных площадях, сокращение расхода материалов [22, с. 6]. Гак, коэффициент использования традиционных материалов со-;тавляет 25%, водоразбавляемых красок — 68%, материалов ; высоким содержанием нелетучих — 83%, порошковых красок, шносимых электростатическим распылением — 97% [23]. Неорганические пигменты и наполнители и их содержание в композиции могут заметно влиять на защитные свойства покрытий. На рис. 7.1 показана зависимость сопротивления и паропроницаемости покрытий из композиции с высоким содержанием нелетучих компонентов (на основе смолы Э-33) от объемной концентрации пигмента — диоксида титана рутильной мо- Жидкие эпоксидные композиции без растворителей или с высоким содержанием нелетучих компонентов отверждаются либо различными соединениями аминного типа, либо комплексами кислот Льюиса (чаще всего — трехфтористого бора) [8, с. 192; 16; 17]. В состав этих систем входят как активные разбавители (глицидиловые эфиры спиртов, фенолов, а-разветвлен-ных кислот), так и неактивные, например каменноугольная смола. Комплексы BF3 с аминами отверждают эпоксидные смолы только при нагревании, поэтому краски с высоким содержанием нелетучих компонентов на их основе применяют в основном для защиты малогабаритных электротехнических изделий [17]. Порошковые краски занимают доминирующее положение в ряду лакокрасочных материалов без растворителей благодаря снижению энергозатрат при получении покрытий на 40% по сравнению с традиционными материалами и на 15—20% по сравнению с красками с высоким содержанием нелетучих компонентов [21]. Кроме того, использование порошковых систем 5еспечнвает увеличение производительности труда, например 1 счет автоматизации процесса окраски методом электроста-пеского распыления, уменьшение потребности в производ-гвенных площадях, сокращение расхода материалов [22, с. 6]. ак, коэффициент использования традиционных материалов со-гавляет 25%, водоразбавляемых красок — 68%, материалов высоким содержанием нелетучих — 83%, порошковых красок, аносимых электростатическим распылением — 97% [23]. Неорганические пигменты и наполнители и их содержание в композиции могут заметно влиять на защитные свойства покрытий. На рис. 7.1 показана зависимость сопротивления и паропроницаемости покрытий из композиции с высоким содержанием нелетучих компонентов (на основе смолы Э-33) от объемной концентрации пигмента— диоксида титана рутильной мо-  Стеклообразном состояниях Стеклования плавления Стеклования сополимера Стеклование происходит Стереохимическая конфигурация Санитарно гигиенические Стереохимия соединений Стереорегулярных полимеров Стерическими эффектами |
- |
Навигация