Термины, связанные с цементом. Содержанием растворителя

Главная --> Справочник терминов

Содержанием растворителя Как показал опыт эксплуатации промышленных установок, образование полимеров увеличивается также и при работе на фракции с повышенным содержанием пропилена. Поэтому для переработки концентрированной пропан-пропиленовой фракции необходима двухступенчатая абсорбция.

Из сказанного следует, что в настоящее время и в ближайшие годы единственным промышленно освоенным и экономичным методом производства синтетического изопропанола является метод сернокислотной гидратации пропилена. Достоинством этого метода является возможность использования пропан-пропиленовой фракции с содержанием пропилена 30—40% без предварительного концентрирования. Указанная фракция может быть получена в достаточных количествах с газофракционирующих установок нефтеперерабатывающих заводов, а также с установок пиролиза и газоразделения. Кроме того, пропилен в виде 40%-ной пропан-

В связи с тем, что при производстве масляных альдегидов может применяться в качестве сырья пропан-пропиленовая фракция с содержанием пропилена от 25 до 90% вес., альдегидный продукт, поступающий на разделение, содержит значительное количество углеводородов (главным образом пропана), количество которых может достигать 20%. Наличие углеводородов в альдегидном продукте вынуждает вести его предварительную стабилизацию. Стабилизация должна проводиться в сравнительно мягких условиях, так как применение повышенных давлений и температур (выше 85 —90° С) приводит к конденсации масляных альдегидов.

Схема разделения альдегидов может быть упрощена в том случае, когда карбонилированию подвергается концентрированная пропан-пропиленовая фракция (с содержанием пропилена 95 — 98% вес.). При этом отпадет необходимость в колоннах 1 к 2 с соответствующей вспомогательной аппаратурой.

В качестве сырья применяется ППФ с содержанием пропилена не менее 50% масс. Испытание проводится при 200-210°С, давлении 0.6-0.8 МПа и массовой скорости подачи сырья 0.88 ч '.

Введение добавок ЭПДК в состав резин на основе Б К повышает когезионную прочность и снижает хладотекучесть смесей, улучшает эластичность, тепло- и морозостойкость вулканизатов, но снижает динамическую ныносливость резин. Для получения хорошего ^faтepиaлa непредельность и вязкость БК и ЭПДК должны быть соизмеримы. Предпочтительны каучуки с вязкостью 60 -70 ед. при 100 °С и содержанием пропилена 33—40 % (СКЭПТ-60, СКЭПТ-70). Массовая доля добавляемого ЭПДК обычно составляет 15 ч., так как при больших дозировках он трудно распределяется в Б К

Регулируя состав сополимера, можно получать полимеры в широком интервале плотностей, имеющие конкретные области применения. Так, сополимеры с небольшим количеством пропилена —до 1% (об.) (плотность 944 кг/м3) предназначены для изделий конструкционного назначения, стойких к истиранию (трубы, фитинги и др.); сополимеры с содержанием пропилена 2—3% (об.) (плотность 935 кг/м3) — для кабельной изоляции, покрытий, стойких в агрессивных средах; сополимеры с содержанием пропилена 5—7% (об.) (плотность 920 кг/м3) — для получения прочной пленки; сополимеры с содержанием пропилена более 15% (об.) являются эластомерами [34, с. 77].

В других процессах используют пропилеио-воздушпые смел со значительно большим содержанием пропилена. В этих случаи смеете с исходной газовой смесью п качестве разбавителя внодк! водяной пар. Добавление разбавителя уменьшает взрывоопасно™ процесса, предотвращает местные перегревы, возможные при си.';ь ноукзотсрмнческой реакции, к способствует поддержанию постои» иого температурного режима. При использовании исходной смеси содержащей 7,2 оГп.емн. % пропилена, 2Г>,4 огЗъемн. % водяиог( пара и 67,4 объсмн. % воздуха, и продолжительности контакт; 1,6 сек степень превращения пропилен;; и акролеин гостаплие-56%. При этом 16% пропилена конвертируется и ацетальдегил уксусную и акрилоную кислоты. При рециркуляции пропилена, чт< и данном случае янляется [плгодным, вылод акролеина дог/гигас' 70%.

В качестве сырья используется пропан-пропиленовая фракция с массовым содержанием пропилена 60 — 80%. Фракцию» подвергают осушке и очистке от ацетиленовых и сернистых соединений, а также от других соединений с активным водородом» Подготовленную фракцию смешивают с циркулирующим три-пропилалюминием, компримируют и направляют на димериза-зацию в двухступенчатую систему трубчатых реакторов. Конверсия пропилена составляет 70 — 85%, выход димера 97%,, причем образуется некоторое количество тримера пропилена.

Достоинством описанного метода является применение доступного сырья и возможность использования пропан-пропиле-новой фракции с 30%-ным содержанием пропилена. К недостаткам метода относятся многостадийность и получение значительных количеств побочных продуктов.

При сополимеризации этилена с а олефииами в присутст вии окислгв металлов с введением в полимерною цепь сравни тельно небольшого количества второго компонента для модпфи кации свойств полиэтилена наряду с улучшением динамических свойств несколько улучшаются и эластические свойства поли меров Однако в присутствии таких катализаторов не удается получить полностью аморфный высокоэластичный полимер с вы соким содержанием пропилена в сопотимерной цепи

Если некоторые из систем значительно отличаются от других по геометрии или по содержанию растворителя, можно (если знать об этом) рассматривать их как изомерные переходные состояния или как переходные состояния, различающиеся содержанием растворителя. Важно, что величина q** переходного состояния данной реакции может быть подвержена тем же осложнениям в отношении влияния давления, температуры, строения реагента, что и <7° стабильного растворенного вещества (разд. 2.24).

Далее, в частоту прохождения через барьер, разделяющий данные реагенты и данные продукты, значительный вклад могут вносить две (или более) системы переходного состояния, отличающиеся по составу не только содержанием растворителя (разд.5.26).

Вместо одного лимитирующего переходного состояния в реакции могут образовываться два параллельных переходных состояния, которые приводят к кинетически контролируемому соотношению продуктов. Для информации и понимания было крайне полезным изучение случаев такого рода, когда два параллельных переходных состояния отличались по составу иным образом, чем содержанием растворителя. Классическим примером может служить исследованная Бартлетом и Тдрбеллом [14] реакция стиль-бена с бромом в метанольном растворе.

растворителей, иногда в очень слоашых соотношениях. Преиму -щество спиртов заключается в том, что хотя сами по себе они не являются растворителями для нитроцеллюлозы, но они не только увеличивают эффективность подлинных растворителей, а и являются хорошими растворителями для смол. Углеводороды, особенно ароматического ряда, хотя и не являются растворителями для нитроцеллюлозы, иэдеют некоторую растворяющую способность в отношении многих лаковых смол и могут быть введены в состав нитроцеллюлозных лаков в довольно значительном количестве, не вызывая осаждения нитроцеллюлозы. Их преимущество заключается в том, что они значительно понижают стоимость лака. Все эти вещества, которые применяются прежде всего для понижения вязкости лака до такой степени, чтобы им можно было пользоваться, называются разбавителями, хотя иногда этот термин относится только к углеводородам. Так как общее количество растворителя в лаке определяется главным образом требуемой текучестью, то иногда удается понизить стоимость лака, пользуясь такими растворителями нитроцеллюлозы, которые хотя и дороги, но допускают введение большого количества дешевого разбавителя. Согласование этих требований, предъявляемых к растворителю, с необходимыми свойствами смеси в отношении испаряемости составляет проблему рецептуры растворяющих смесей. Необходимо применять такие смеси растворителей и разбавителей, которые не только обеспечивают начальную однородность, но поддерживают ее и в пленке, что особенно важно для периода ее сушки. Если в какой-либо момент отношение разбавителя к растворителю окажется большим, то нитроцеллюлоза в большей или меньшей степени выделится. Если же окажется чрезмерно большим отношение растворителя к разбавителю, то произойдет отделение смолы. Какой бы вид неоднородности ни проявился в последних стадиях испарения, пластичность пленки так низка, что эта неоднородность сохраняется в конечной пленке, приводя к ее белесоватости и оцалесценции. Если это явление связано с выделением нитроцеллюлозы, то оно называется нитроцеллюлозной белесоватостью, если вызывается выделением смолы—то смоляной белесоватостью. Однако начинающееся в первых стадиях сушки выделение той или другой составной части лака может прекратиться, если в дальнейшем соотношение между содержанием растворителя и разбавителя само по себе выправится.

Одним из приемов модификации свойств полимеров -является введение в полимер пластификаторов. Пластификатор представляет собой обычный растворитель, отличающийся от других растворителей только низкой упругостью паров при нормальных температурах и соответственно малой летучестью. Вследствие этого свойства системы полимер — пластификатор определяются обычной диаграммой состояния и самостоятельное рассмотрение такой системы представляет интерес главным образом потому, что в отличие от других растворов полимеров названная, система характеризуется, как правило, малым содержанием растворителя (пластификатора), т. е. находится в той области концентраций полимера, которая лежит за пределами текучести системы.

170. Пат. ФРГ2205.171: Imperial Chemical Industries, 8.2.1971, Англия; 24.8.1972. Термоотверждаемые композиции для покрытий на основе полимерных дисперсий, содержащих ковалентно связанный стабилизатор дисперсии и непрерывную фазу с высоким содержанием растворителя для полимера.

192. Пат. ФРГ 2262463, Imperial Chemical Industries, 20.12.1971, Англия; 26.7.1973. Термоотверждаемые композиции для покрытий на основе полимерных дисперсий, полученных с использованием закрепленного ковалентными связями стабилизатора и непрерывной фазы с высоким содержанием растворителя для полимера.

Причина застудневания заключается, очевидно, в том, что вторая фаза (раствор жидкости в ацетилцеллюлозе) занимает промежуточное положение между жидким раствором (с очень большим содержанием растворителя), который более или менее легко отделяется от первой фазы и гомогенизируется, образуя резкую границу раздела, и «твердым» раствором (с малым содержанием растворителя), который легко отделяется от первой фазы, хотя и не образует сплошного второго «слоя». Нам кажется, что более детальное исследование гелеобразования имеет большое значение для процессов пластификации эфиров целлюлозы. Характерно, что почти все пластификаторы обладают свойством такого гелеобразования.

содержанием растворителя наблюдаются незначительные расхождения между теоретическими и экспериментальными данными, что можно приписать увеличению затруднений в установлении равновесия.

Как и при фракционированном осаждении, в случае фракционного растворения лучше использовать растворители или смеси осадителя с возрастающим содержанием растворителя. Пригодность растворителя (или смеси осадитель — растворитель) для фракционирования данного типа полимера проверяют путем определения кривой растворимости — зависимости количества растворенного полимера от состава смеси осадитель — растворитель.

2. Непрерывная экстракция. В случае непрерывной экстракции используется система, в которой осадитель полимера, находящийся в смесителе, постепенно заменяется растворителем. Существуют две возможности изменения состава смеси [13]: по линейному (рис. 6.5, а) и логарифмическому законам (рис. 6.5, б). В последнем случае концентрация растворителя быстро возрастает в начальный момент, а затем состав смеси асимптотически приближается к чистому растворителю. Для фракционирования полидисперсных образцов лучше применять схему с линейным изменением концентрации растворителя в объеме подаваемой смеси. Медленное изменение концентрации растворителя в начальный момент обеспечивает более тщательное разделение низкомолекулярных фракций. Приготовленная с непрерывно возрастающим содержанием растворителя смесь подается микронасосом в верхнюю часть колонки; стекая, она создает в колонке градиент концентрации. Из нижней части колонки раствор попадает в коллектор фракций. Обычно собирают 15—25 фракций. Из фракций выделяют полимер испарением растворителя (лучше в вакууме) либо высаживанием в осадитель. Осадок промывают и сушат до постоянного веса.

Стеклования плавления Стеклования сополимера Стеклование происходит Стереохимическая конфигурация Санитарно гигиенические Стереохимия соединений Стереорегулярных полимеров Стерическими эффектами Синтезировать соединения