Термины, связанные с цементом. Содержанием свободного

Главная --> Справочник терминов

Содержанием свободного Бутадиен-стирольные и а-метилстирольные каучуки с небольшим содержанием связанного стирола (а-метилстирола) относятся к высокоэластичным и морозостойким каучукам. Каучук СКМС-10 имеет сопротивление разрыву 19—22 МПа, относительное удлинение 500—700%, эластичность 40—47 и коэффициент морозостойкости 0,30—0,36 при удлинении 100% и температуре — 45 °С. Бутадиен-а-метилстирольный каучук СКМС-50 с высоким содержанием связанного а-метилстирола обладает хорошими технологическими свойствами, имеет сопротивление разрыву 22—28 МПа и относительное удлинение 450—550%.

зависят от содержания связанного стирола. Так, с повышением содержания связанного стирола в каучуке его технологические свойства улучшаются, но вместе с тем это приводит к снижению отдельных физико-механических свойств резин. В частности, снижаются эластичность по отскоку, морозостойкость и сопротивление износу. При этом следует отметить, что повышение содержания связанного стирола в сополимере благоприятно влияет на прочностные свойства (например, увеличивается адгезия резин к дорожным покрытиям). Поэтому промышленностью предусматривается выпуск бутадиен-стирольного каучука растворной полимеризации с различным содержанием связанного стирола. Содержание связанного стирола в сополимере в количестве 18% считается оптимальным для получения наилучшего сочетания прочностных и эластических свойств. Протекторные резины на основе такого сополимера обладают высоким сопротивлением истиранию и адгезией к мокрому дорожному покрытию.

В СССР разработан большой ассортимент бутадиен-стироль-ных статистических каучуков растворной полимеризации, различающихся содержанием связанного стирола, типом антиоксиданта,. молекулярной массой, содержанием масла, сажи (табл. 2). Бутадиен-стирольный каучук растворной полимеризации, содержащий блоки полистирола и предназначенный для переработки литьем под давлением, указан под маркой ДССКЛН.

Кроме ДССК-25 в нашей стране производят статистические сополимеры бутадиена 'со стиролом ДССК-10, ДССК-18, ДССК-45, ДССК-65, ДССК-85, отличающиеся содержанием связанного стирола.

Наряду с ДСТ-30 выпускаются бутадиен-стирольные (ДСТ-50, ДСТ-80) и изопрен-стирольные (ИСТ-17, .ИСТ-25, ИСТ-50) термо-'эластопласты, отличающиеся содержанием связанного стирола в по-листирольных блоках.

Бутадиен-а-метилстирольные каучуки с небольшим содержанием связанного а-метилстирола относят к высокоэластичным и морозостойким каучукам. БСК и БМСК широко применяют при изготовлении протекторов автопокрышек, транспортерных лент, рукавов, шприцованных и формованных изделий в кабельной и обувной промышленности.

Однако следует отметить, что увеличение содержания связанного стирола в сополимере повышает прочностные свойства. Оптимальным содержанием связанного стирола в сополимере считается 18%—в этом случае имеет место наилучшее сочетание прочностных и эластических свойств. Применение такого сополимера в протекторных резинах при изготовлении автомобильных шин позволяет повысить сопротивление истиранию и адгезию к мокрому дорожному покрытию.

Методами ИК-спектроскопии, электронной микроскопии и рентгеноструктурного анализа установлено, что образцы гидрохлор ированных НК [81] и синтетического цис-1,4-изопренового каучука [82] с содержанием связанного хлора до 29% аморфны, а образцы, содержащие более 29% хлора, становятся кристаллическими, причем для НК характерна сферолитная структура [81]. Образцы с низкой молекулярной массой имеют мелкосферолитную структуру дендритного типа. Для образцов с большой молекулярной массой характерна крупносферолитная структура. В отличие

Гидрохлорированный каучук с содержанием связанного хлора около 30% представляет собой хрупкий материал (ГС = 40°С, ер = = 10%). Для получения эластичных пленок в него вводят пластификаторы. Наиболее эффективными пластификаторами являются эфиры моно- и дикарбоновых кислот, например диоктилфталат, дибутил- и диоктилсебацинат [99, 100]. Оптимальное содержание пластификаторов составляет 10—25% в расчете на сухой полимер. В качестве пластификаторов можно использовать также эфиры пе-ларгоновой, лауриновой, стеариновой [101], янтарной и адипино-вой кислот, продукты конденсации полиэфира гликоля и насыщенной кислоты (с 12—20 атомами углерода) [102], 'некоторые ацета-ли [103] и силоксановые соединения [104]. Хорошим пластификатором является хлорированный парафин [105] и т. п.

растворной полимеризации отличаются не только содержанием связанного стирола, но и распределением звеньев стирола в макромолекуле; размером и количеством блоков стирола; микроструктурой бутадиеновой части макромолекул; ММР и раз-ветвленностью; типом и количеством наполнителя.

зируемых образцах кристалличности типа полиметиленовых блоков Наличие кристалличности этого типа имело место при содержании « амилена менее 10% Калибровку проводили по эталонным образцам сополимера с содержанием связанного а амилена 10—30% мол

При производстве новолачных олигомеров с использованием аппаратов идеального вытеснения (рис. 34) фенол и формалин из мерников / и 2 подают в емкость 4 для приготовления реакционной смеси. В эту же емкость из аппарата 3 подается раствор щавелевой кислоты. Полученная реакционная смесь перекачивается в расходную емкость 5, а из нее — в напорную емкость 6, откуда самотеком поступает в многосекционный реактор 7, соединенный с наклонным обратным холодильником Л-В первой секции реактора смесь нагревается до 70—80 °С, а затем —за счет тепла экзотермической реакции доводится до кипения, которое поддерживается в течение всего времени пребывания смеси в реакторе. Эмульсия олигомеров из реактора поступает в отстойник 9, в котором после охлаждения примерно до 60 °С разделяется на два слоя: нижний — олигомерный и верхний — водную фазу. Из отстойника олигомеры с влажностью 15—18% и содержанием свободного фенола около 16% поступают в трубную сушилку //, а водная фаза — на обес-феноливание. Высушенные олигомеры подаются в стандартизаторы 12, а затем на охлаждающий барабан 14, с которого срезаются ножом, и направляются на упаковку. Пары, выходящие из трубной сушилки //, конденсируются в холодильнике 13. Конденсат собирают в вакуум-сборниках 15, а затем перекачивают насосом в мерник 16, из которого вводят малыми добавками в исходное сырье (или направляют на термическое обезвреживание — сжигание).

Мольное соотношение фенола и формальдегида находится в пределах 1 : (0,75—0,85); AlMP новолачной смолы показано на рис. 3.4. В настоящее время применяют новолачные смолы с низким содержанием свободного фенола (=?С2%) и относительно высокой текучестью.

В качестве порошковых смол применяют высококонденсированные новолаки с низким содержанием свободного фенола, имеющие высокую температуру размягчения, текучесть от средней до низкой и высокую вязкость расплава. Свойства порошкообразных фенольных смол, применяемых при изготовлении абразивных кругов, приведены ниже [5]:

Фенольные волокна на основе новолачных смол .(М = 800— 1000) с очень низким содержанием свободного фенола (0,1%) получают методом прядения из расплава. Пряжу отверждают в кислой среде водным раствором формальдегида при 85—100°С в течение нескольких часов. Для улучшения волокнообразующей способности новолаков их модифицируют полиамидами, полиэфирами или другими термопластичными полимерами [18, 19], хотя такая модификация и приводит к снижению огнестойкости.

Количество серной кислоты, вводимой в состав нитрующей смеси, рассчитывается по крепости кислоты, не способ-лой уже производить нитрование, т. е. по крепости отработанной кислоты, считая на серную кислоту. Отработанная .кислота 'Содержит серную кислоту, воду, окислы азота и иногда азотную кислоту. При нитровании ароматических уг-.леводородов до мононитросоединений процесс заканчивается, когда крепость отработанной кислоты понизится до 68—• ,72%, считая на серную кислоту; при нитровании до полинитро-'соединений отработанная кислота должна быть более высокой крепости) например 86%-ной при нитровании бензола до ..м-динитробензола-. В связи с этим выбор концентрации серной кислоты, применяемой для нитрующей смеси, обусловливается большей или меньшей легкостью, -с которой нитруется вещество, а также числом вводимых нитрогрупп. В практике применяются: купоросное масло, моногидрат (100%-ная серная жислота) и олеум с различным содержанием свободного серного ангидрида (10—20% и выше).

Концентрацию серной кислоты выбирают в зависимости от реакционной способности субстрата н от числа нитрогрупп, которое требуется ввести. Для получения мононнтросоедннений используется менее крепкая кислота, чем для трнннтропроизводного. В практике нитрования обычно применяют купоросное масло (92... .94% На5О4), моногидрат н олеум с содержанием свободного SO3 •10...20% н выше.

Нитрование изомерных дидатротолуолов исследовано Биллем [60]. При обработке 2,5-динитротолуола смесью концен-трироваавой азотной кислоты (1 часть) и олеума с 20%-ным содержанием свободного SO a (2 части) в течение длительного времени при нагревании до 95° автор получил -^-тринитротолуол

Почти во всех случаях применялась также и «дымящая1* серная кислота (слабый олеум) или олеум с содержанием свободного серного ангидрида 20% [14], 40% [6—9, 11] и даже 65% [12]. Лишь в двух случаях указано применение «концентрированной» серной кислоты, наряду с «дымящей» азотной кислотой [4, 13].

2) содержанием свободного фенола (2—9%);

Малтратан F66. Малтратан F66 — преполимер [40, 41], полученный на основе сложного полиэфира и МДИ с содержанием свободного изоцианата 6,5%. Этот преполимер вулканизуется рядом полиолов и в зависимости от примененного полиола может иметь разные свойства.

В СССР выпускается 25 наименований новолачных фенолофор-мальдегидных полимеров, которые отличаются друг от друга исходным сырьем (фенольные, крезольные, фенолоксиленольные и т. д.), температурой каплепадения (95—140°С), содержанием свободного фенола (2—9%) и скоростью отверждения. Фенолоформальдегидные полимеры способны совмещаться со многими полимерами, в том числе •с каучуковыми, а также с рядом мономеров, например с фуриловым спиртом [61].

Стеклования полистирола Стеклования температура Степенной зависимостью Стереохимических исследований Стереохимической конфигурации Стереохимии присоединения Стерических препятствий Стерическими затруднениями Стерически затрудненные