|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержание ацетильных В организме человека ацет гльдешд вырабатывается из этилового спирта, являясь его метаболическим посредник ом. Когда же организм не в состоянии быстро переработать (окислить) ацетальдегид, последний действует на него очень плохо. Это свойство ацетальдегида используют для борьбы с хроническим алкоголизмом. В организм людей вводят лекарственные препараты, замедляющие переработку ацетальдегида. При этом даже рюмка вина вызывает в организме повышенное содержание ацетальдегида. и последствия этого - очень неприятные. После нескольких таких попыток человек может бросить пить. В организме человека ацетальдегид вырабатывается из этилового спирта, являясь его метаболическим посредником. Когда же организм не в состоянии быстро переработать (окислить) ацетальдегид, последний действует на него очень плохо. Это свойство ацетальдегида используют ддя борьбы с хроническим алкоголизмом. В организм людей вводят лекарственные препараты, замедляющие переработку ацетальдегида. При этом даже рюмка вина вызывает в организме повышенное содержание ацетальдегида, и последствия этого очень неприятные. После нескольких таких попыток человек может бросить пить. 1. Окись этилена должна быть возможно более чистой, т. кип. +12°.' Содержание ацетальдегида не должно превышать 0,1%. Окись этилена можно отвешивать непосредственно, переливая ее из баллона в тарированный сосуд, поставленный на весы. Отвешивать следует быстро, так как окись этилена ядовита. Все операции с ней, в том числе и самую реакцию с аммиаком, следует проводить обязательно под хорошо действующей тягой. Применение вентиляции, создаваемой при помощи горелки, помещенной в выводном канале тяги, недопустимо, так как может привести к взрыву смеси паров Окиси этилена с воздухом. Вообще при работе с окисью этилена слеДует избегать применения огня и сильно нагретых предметов и соблюдать осторожность еще большую, чем при работе с эфиром. Оптимальная температура процесса 480°, Опыт показывает, что следует применять многократный избыток воды. Выгоднее всего использовать спирт, разбавленный водой до 20% по объему (16% по весу). При более низкой температуре катализатора при повышенной концентрации спирта выход ацетона сильно снижается, причем в продуктах реакции повышается содержание ацетальдегида. Повышение температуры сверх 500°, равно как и уменьшение концентрации спирта'ниже 20% по объему, также вызывает уменьшение выхода. При этом' большая часть спирта разлагается до газообразных продуктов. Содержание ацеталь- Содержание ацетальдегида Содержание ацеталь- Содержание ацетальдегида Содержание ацетальдегида в фазе, % мол. Температура, Давление Коэффициент активности ацетальдегида Содержание ацетальдегида Давление Содержание ацетальдегида в фазе, % мол. Давление Содержание ацетальдегида. %, не более 0,01 Состав и количество продуктов побочных реакций также не являются постоянными и изменяются в зависимости от выбранных параметров процесса. Как показано на рис. 3-18, содержание ацетальдегида в сконденсированном метиловом спирте и избыточном этиленгликоле повышается по мере протекания переэтерификации, причем в большей степени в этиленгликоле, т. е. практически после завершения реакции переэгерификации. Это позволяет считать, что ацетальдегид в условиях реакции переэгерификации образуется не в результате дегидратации этиленгликоля, а главным образом в результате частичной деструкции герефталатов с оксиэгилэфир-ными группами по механизму термической деструкции. Экспериментально было подтверждено [125], что при раздельном нагревании метанола и этилен-гликоля в присутствии катализаторов переэтерификации даже в более жестких температурных условиях ацетальдегид не обнаруживается. В присутствии же дигликольтерефталата, а особенно олигомеров, ацетальдегид образуется в заметных количествах. Для системы с катализатором ацетатом марганца образование ацетальдегида за 30 мин при 197 °С характеризуется следующими данными: В триацетате целлюлозы содержание ацетильных групп, выра- содержание ацетильных групп уменьшается до 53,5—55.0%. Од временно при омылении разрушается большая часть сульфоэ; роп, которые менее стабильны, чем ацстоэфиры целлюлозы. 50° С, анализируют на содержание ацетильных групп и используют дл5 В колбу емкостью 100 мл помещают 5 г полученного поливинилового спирта и 75 мл ацетилирующего агента (состоящего из смеси пиридина, ацетангидрида и уксусной кислоты в соотношении 1:10:10 по объему). Содержимое колбы нагревают с обратным холодильником до 100°С. Избыток ацетилирующего агента упаривают в вакууме при комнатной температуре и полимер нереосаждают водой из метанола. Определите содержание ацетильных групп [9] и растворимость полимера и сравните ее с растворимостью поливинилового спирта и исходного поливинилацетата. Кроме того, определите характеристическую вязкость исходного и полученного образцов поливинилацетата. Опыт покажет, что в процессе омыления и переацетилирования полимер частично разлагается, так как величина т^уд/С переацетилированного образца ниже, чем исходного. За изменением растворимости поливинилового спирта с изменением степени ацетилирова-ния легко проследить по растворимости в воде, ацетоне и метаноле проб, отобранных в различное время. При степени ацетилирования выше 20% (мол.) растворимость в воде уменьшается, а в органических растворителях возрастает. Для частичного омыления целлюлозы 50 мл 70%-ной уксусной кислоты, нагретой до 60 °С, и 0,14 мл конц. H2SO4 медленно добавляют при перемешивании к остатку раствора, полученного в опыте А. Реакционную смесь в закрытом сосуде выдерживают в течение 3 ч на водяной бане при 80 °С, а затем обрабатывают так, как указано в пункте А. Выход составляет 6—6,5 г. Вторичный ацетат целлюлозы (содержание ацетильных групп 40%) растворим в ацетоне, смеси метиленхлорида с метанолом (9:1) ив кипящей смеси метанол—бензол (1 : 1). Ацетилирование четырех фракций уксуснокислотного лигнина дало ацетильные производные. Содержание ацетильных групп в этих фракциях приведено в табл. 2 вместе с результатами анализов с реактивом Гриньяра. Содержание ацетильных групп (в %) и результаты анализов с реактивом Гриньяра ацетилированных уксуснокнслотных березовых лигнннов После промыиания осадка определяют его количество титрованием 0,1 N соляной кислотой в присутствии метилоранжа. Число потребовавшихся куб. сантиметров соляной кислоты пересчитывают на число куб. сантиметров баритового раствора примененной нормальности. Вычитая последнее из количества употребленного баритового раствора, получают число куб. сантиметров баритового раствора, пошедшего на омыление а, следовательно, и содержание ацетильных групп в исходном ацетате. В триацетате целлюлозы содержание ацетильных групп, выражаемое отношением - °^°С 3 . равно 61,5%. В промышленности применяют ацетаты целлюлозы, содержащие 54—58% групп ОСОСН3. При таком среднем составе число проацетилированных гидроксильных групп в разных звеньях может значительно различаться. содержание ацетильных групп уменьшается до 53,5—55,0%. Одновременно при омылении разрушается большая часть сульфоэфи-ров, которые менее стабильны, чем ацетоэфиры целлюлозы. содержание ацетильных групп уменьшается до 53,5—55,0%. Одновременно при омылении разрушается большая часть сульфоэфи-ров, которые менее стабильны, чем ацетоэфиры целлюлозы.  Стеклования температура Степенной зависимостью Стереохимических исследований Стереохимической конфигурации Стереохимии присоединения Стерических препятствий Стерическими затруднениями Стерически затрудненные Стерического напряжения |
- |
Навигация