Главная --> Справочник терминов


Содержание формальдегида Для улучшения окрашиваемое™ были разработаны меламшю-фенольные композиции. Применяя светлоокрашенные наполнители (например, волокна целлюлозы), можно получить яркоокрашенные формованные изделия. Другим достоинством этих композиций является повышенная стойкость к образованию токопроводящих следов, что делает их особенно пригодными для применения в электротехнической промышленности и в производстве приборов бытового назначения. Однако спрос на карбамидные композиции не соответствует данным прогнозирования. Поэтому значительное их количество было заменено поликарбонатными и термореактивными полиэфирными композициями. В настоящее время дальнейшего роста производства указанных материалов не ожидается. Содержание фенольных смол в меламинофенольных пресс-порошках довольно низкое и не превышает 10%.

процесс. Содержание фенольных производных зависит от содержания воды

Высокое содержание фенольных гидроксилов в фенольных кислотах и диоксанлигнине соответствует содержанию п-окси-бензальдегида и протокатехового альдегида в продуктах нитро-бензольного окисления.

Анализы этанольных лигнинов, полученные в двух сериях опытов, показали, что отношения этоксильных групп к феноль-ным гидроксильным группам и среднего веса для каждой серии были достаточно близки единице. Это дает основание предположить, что на ранней стадии алкоголиза лигнина расщепление алкиларилэфирной связи может являться реакцией большого значения, если допустить, что исходное содержание фенольных гидроксилов в еловой древесине столь незначительно, что его можно не учитывать.

Аналитические результаты и молекулярные веса, приведенные в табл. 11, показывают, что содержание метоксилов повышается с нарастающей лигнификацией и что содержание фенольных гид-роксилов, метилирующихся диазометаном, в лигнине побегов было выше, чем в зрелом растении. Это указывает на то, что с нарастанием степени полимеризации содержание фенольных гидроксилов уменьшается. Молекулярные веса бамбуковых дио-ксанлигнинов были примерно такого же порядка, как и для растворимого природного елового лигнина.

Содержание фенольных гидроксильных групп в бутанольном лигнине, установленное Аулин-Эрдтман (одна на шесть-одиннадцать ОСН3 групп) не согласуется с результатами Шарбонье (см. Брауне, 1952, стр. 456), который нашел такое же число их, как и в метанольном лигнине. Возможным объяснением этого различия может служить то, что бутаноллигнин Аулин-Эрдтман был приготовлен при значительно более жестких условиях.

Присутствие одной фенольной гидроксильной группы на три-пять метоксильных групп в тиолигнине совпадает с результатами Альма (см. Брауне, 1952, стр. 486), нашедшего несколько более высокое содержание фенольных гидроксилов в лигнине этого типа, чем в природном. Все результаты в значительной степени подтверждают данные Браунса о том, что растворимый природный еловый лигнин содержит одну фенольную гидроксильную группу на структурную единицу лигнина с четырьмя-пятью метоксильными группами.

Применяя кондуктометрический мостик (модель RC-1), Сар-канен и Шюрх [96] определяли содержание фенольных групп в ряде препаратов лигнина кондуктометрическими титрованиями в смеси ацетона — алкоголя — воды (1:2:3) с 2,5 н. раствором гидроокиси лития. После изучения действия температуры, времени, концентрации и растворителя на титрование известных

Сравнение этих результатов с данными, полученными по Ае-методу (см. главу 6), показало, что содержание фенольных гидроксильных групп, обнаруженных Ае-методом, примерно на 50% ниже для кленового гидроллигнина и на 100% выше для природного осинового лигнина, чем показатели, полученные по кондуктометрическому методу. Поэтому Шюрх заключил, что Ае-метод, очевидно, непригоден для количественного определения фенольных гидроксильных групп в лигнине твердых пород древесины.

..,- Число фенольных гидроксильных групп в лигнине было не-. давно предметом споров, что не удивительно. Эти группы в струк-турных~звёньях лигнина представляют особый интерес, так как, По всей вероятности, они играют важную роль в образовании лигнина, участвуя в конденсации его структурных звеньев. , Растворимый природный еловый лигнин содержит Jj97% фе-;мольных гидроксильных или одну..такую группу на структурную iединицу лигнина с молекулярным весом около 850 (см. Брауне, !1952, стр. 251). Это было недавно подтверждено Батлером и Че-пелем {23], определявшими содержание фенольных и энольны.к гидроксильных групп в препаратах лигнина потенциометрическим титрованием с метилатом калия с применением в качестве растворителя диметилформамида. Они «ашли по этому методу для природного лигнина из Eucalyptus regnans 2,8%; для лигнина из осины 4,17%'; из черной ели (исходный образец предоставлен

По Адлеру с сотрудниками (7), содержание фенольных гид-роксильных групп в лигнине Бьоркмана варьирует от 0,2 до 0,3 на метоксильную группу. Исходя из числа освобожденных фенольных гидроксильных групп и концевых метальных групп, образованных при кислотном гидролизе лигнина Бьоркмана и а-гва-яцилглицерин (3-(2-метоксифенил) эфира, они заключили, что от одной четвертой до одной трети структурных звеньев в молекуле лигнина является гваяцилглицериновыми, несущими р-арил-эфирную связь.

Образование бисульфитных соединений использовано для количественного определения многих альдегидов. Можно установить содержание формальдегида путем прибавления к его раствору избытка бисульфита и последующего определения падения кислотности раствора [210] титрованием в присутствии фенолфталеина. Другой метод основан на титровании не вошедшего в реакцию бисульфита иодом [211]; бисульфитное соединение не претерпевает при этом изменений. Альдегиды и кетоны, встречающиеся в природных маслах, можно определять, измеряя уменьшение объема пробы масла после нагревания ее с раствором сер-нистокислого натрия [212]. Большинство ненасыщенных кетонов. присоединяет две молекулы бисульфита натрия [213], тогда как камфора, ментон и фенхон совсем с ним не реагируют. Реакция с формальдегидом протекает быстрее, чем с каким-либо другим альдегидом или кетоном.

Можно указать, наконец, еще на одно экспериментальное подтверждение действительного распада радикала R02 в ходе окисления углеводородов, полученное А. Б. Налбандяном и Н. А. Клейменовым [33]. Они изучали окисление метана, фотосенсибилизированное ртутью, и также применили при этом метод меченых атомов. К смеси 9СН4+02 при давлении 1 атм и температуре 360° С авторы добавляли меченую гидроперекись метила С14Н3ООН в количестве 0,05% и, отбирая пробы, анализировали их на содержание формальдегида как меченого, так и немеченого. Оказалось, что до 90% формальдегида получается не из перекиси, а, следовательно, из перекисного радикала.

Примечание.- Соблюдение правильного мольного соотношения фенола и формальдегида совершенно необходимо для правильного протекания процесса конденсации. Поэтому нужно точно знать содержание формальдегида в формалине.

2. Содержание формальдегида в формалине, редко превышающее 38%, следует определять методом, описанным в примечании 1 к работе 292, стр. 748.

1. Содержание формальдегида в формалине можно определить следующим образом. К формалину добавляют хлоргидрат гидроксиламина

По испарении 5 куб. см. раствора формальдегида и прокаливании, не должен получиться весомый остаток. Содержание формальдегида определяется по выше указанным методам.

2. Содержание формальдегида в растворе определяется анализом (стр. 480).

1. Принимая во внимание, что продажный формалин содержит метиловый спирт, количество формальдегида, определенное по таблицам удельных весов, неточно (ср. «Синт. орг. преп.», сб. 1, стр. 279). Содержание формальдегида в формалине определяют посредством анализа. Рекомендуется воспользоваться для этого иодометрическим методом Боргстрома и Хорша *. Выход вычисляют на основе действительного содержания формальдегида согласно анализу.

1. Формалин не должен содержать взвешенного параформаль-дегида. Водный раствор формальдегида уд. веса 1,078/20° содержит 35% по весу формальдегида. Однако, как указано в примечании 1 на стр. 279, технический формалин содержит метиловый спирт; поэтому содержание формальдегида в техническом формалине выше того, которое находят в таблицах удельных весов для растворов формальдегида, не содержащих метанола. Поэтому число 18,9 моля для количества формальдегида занижено; точное количество формальдегида указано быть не может; поскольку формальдегид берут в избытке, выход вычислен по цианистому натрию.

1. Точно 3 мл раствора формальдегида анализируют по методу американской фармакопеи XIII. Полученный результат пересчитывают, выражая содержание формальдегида в граммах на 1 мл раствора.

пересчитывают, выражая содержание формальдегида в граммах




Стереохимические особенности Синтезировать производные Стереохимией сочленения Стерические препятствия Стерическими препятствиями Стерическим соображениям Стерическое отталкивание Стероидных алкалоидов Стойкость материалов

-
Яндекс.Метрика