|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержание холестерина КМЦ выпускают в соответствии с ТУ 481—62 в виде рыхлой волокнистой массы белого или кремового цвета с размером частиц не более 2 мм. Содержание чистой КМЦ в техническом продукте— не менее 40—45%, влаги — не более 15%, щелочность — не более 2,5%, содержание хлористого натрия — не более 20%. Степень этерификации — в пределах 82—85%, степень полимеризации—350. 2. На содержание хлористого аммония: при растворении 1 гр. хлористоводородной соли метиламина в 5 куб. см-абсолютного спирта не должно оставаться никакого остатка. Синтез 1-аценафтальд(Я'Ида [78J. В круглодолвую колбу на 200 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой с мтно-ром и трубной для подвода газа но дну колбы, помещают 75 мл ксилола, 0,35 г катализатора (2% палладия на сульфате барин) :г 0,075 к сернистого хинолина. Пропуская медленный ток нодо-рода через перемешиваемую смесь, увеличивают нагревание до температурю кипения н отгоняют имеющуюся tt смеси поду вместе с частью ксилола. Затем включают иоднной xojrojtnjibHUK и т; 1'Орн-чей смеси прибавляют 7,5 г хлористого 1-ацепафтоила. Энергично перемешииая смесь при температуре гашения (ололо 160° и бане)7 продолжают непрерывно пропускать водород. Выходящие газы отводят через труЛку с дриеритом в иоду. Время от времени определяю! содержание хлористого водорода титрованием. Спустя примерно 5,5 часа образование хлористого водорода прекращается (около 88% от теоретического количества). После охлаждения реакционной смеси удаляют катализатор центрифугированием, а растворитель отгоняют н 1^акууме, При разгоны-1 остаги\а получается ололо 5 г сырого альдегида с т. sain. 150—Ifiii0 (2мм). Лльде-гид растворяют п смеси :)фира с Сонзолом, ]!стрнхивают п течение ночи с 75 мл насыщенного раствора бисульфита натрия и отделяют ва-шм бисулъфитиый продукт присоединения лутем центрифугирования; при разложении итого продукта раствором соды образуется 4,5 г (72%) 1-аленафтальде1-ида с т. нл. ИЗ- 99°. Нолу-чеипый 11родукт может быть перекристалливован из смеси пфира с пстролейным эфиром, причем образуются: бледвю^келтые иглы, плашщиеся при 99,5—100,5°. Нами разработан способ синтеза 1,4-дибром-2-метокси- и 1,4-диб)ром-2-этоксипентанов из а,р-дибромэтилметилового ~и а,р-дибромэтилэтилового эфиров и пропилена в присутствии безводного (плавленого) хлористого цинка в качестве катализатора. Установлено, что количество .катализатора существенно влияет на выход целевого продукта. Наилучшими условиями синтеза являются эфирная среда н 3%-ное содержание хлористого цинка. Паро-газовая смесь поступает в холодильник 9, охлаждаемый водой, и через фазоразделитель 10 в холодильник 11, охлаждаемый .рассолом. Сконденсировавшийся спирт направляется в сборник 7, -а пары хлористого водорода через фазоразделитель 12 поступают на очистку в барботажные ванны (на схеме не указаны). После прекращения отгонки избыточного спирта и хлористого водорода при 140 °С отбирают пробу для определения содержания в ней хлористого водорода. При содержании НС1 до 0,5% реакционную массу охлаждают, подавая воду в рубашку куба. Если содержание хлористого водорода превышает 0,5%, отгонку продолжают. Паро-газовая смесь из вакуум-отгонных кубов последовательно поступает в холодильник 15, охлаждаемый водой, и в холодильник 16, охлаждаемый рассолом. Конденсат через фазоразделители 17 стекает в сборник 18, а хлористый водород по вакуумной линии поступает в спиртовую ловушку и далее в щелочные ловушки (на схеме не показаны). При достижении температуры 130 °С давление в кубе 13 доводят азотом до атмосферного и отбирают пробу для анализа на содержание хлористого водорода. Если содержание НС1 не превышает 0,1%, смесь этилсиликата и тетраэтоксисилана через холодильник 19 сливают в отстойник 20. Если же содержание хлористого водорода выше 0,1%, реакционную массу охлаждают до 60—70 °С, добавляют в вакуум-отгонные кубы 13 из мерника 14 свежий спирт и продолжают отгонку. В отстойнике 20 смесь выдерживают примерно 24 ч для отделения механических примесей. Затем смесь сливают в хранилище 21, откуда ее подают на ректификацию для выделения чистого тетраэтоксисилана или разливают в тару. Содержание хлористого водорода. Нет После ввода всей смеси в реакционной массе определяют содержание непрореагировавшего хлористого этила, которого не должно быта более 4%. Если содержание хлористого этила превышает 4%, реакционную массу выдерживают при 45—50 °С еще 1,5—2 ч и повторно анализируют. При положительном анализе нагревают содержимое реактора в течение 3 ч до 100 °С и при этой температуре выдерживают массу 1,5—2 ч. Образовавшуюся смесь этилэтоксисиланов, так называемую этилъную пасту, охлаждают до 60 °С и подают в гидролизер 14 на согидролиз. Содержание хлористого водорода Метиламин, полученный этим способом [673], так же как и продажный, содержит примесь хлористого аммония. Пригодный для лабораюрии метод очистки заключается is следующем [674]: Vio часть очищаемого солянокислого метиламина обрабатывают щелочью, улавливают водой выделившиеся свободные основания, добавляют к ним холодный водный раствор остальных 9/]0 частей очищаемого продукта ii отгоняют летучие части. Эту операцию огце раз повторяют: 1/10 часть раствора, содержащего солянокислые соли, подщелачивают, отгоняют, соединяют дестиллят, перегнанный в воду, с остальными 9/10 частей и т. д. Упариванием водпого раствора солянокислой соли получают более чем 99,5-нроцентный хлористый метиламмоний, который можно отделить от остатков хлористого аммония перекристаллизацией из воды и получить любой степени чистоты. Обычный хлористый метиламмоний, содержащий около 5% хлористого аммонии, не удается хорошо очистить перекристаллизацией. Принцип вышеописанного метода очистки, понятно, основан па известном факте, что хлористый аммоний несколько сильнее гидролизуется в водных 'растворах, чем хлористый метиламмоний. В присутствии недостаточного количества соляной кислоты в основном должен выделяться аммиак. Количество очищаемого вещества, отделяемое для подщелачива-иия при работе по этому методу, понятно, зависит от степени чистоты исходного продукта, В данном примере содержание хлористого аммония в исходном веществе принимается равным около 5%.< По окончании прикапывания продолжают перемешивание при 70° С в течение получаса и прекращают опыт. Ампулу с жидким винилхлоридом запаивают, взвешивают, определяют вес винил-хлорида, после чего полученный продукт анализируют. Для этого ампулу вновь охлаждают в течение 15 мин в смеси ацетона с сухим льдом (—70° С), вскрывают, отбирают пробу в пипетку, испаряют в газометр, продувают пипетку воздухом после испарения всего винилхлорида и определяют в газе содержание хлористого винила с помощью бромной воды или. хроматографически. Типичным представителем зоостеринов является холестерин, который содержится в больших количествах в головном и спинном мозге позвоночных. В теле человека, весящего 70 кг, имеется приблизительно 210 г холестерина. Почти в чистом виде он содержится в камнях желчного пузыря. Установлено, что люди, склонные к сердечно-сосудистым заболеваниям, имеют повышенное содержание холестерина в крови. Все эти три биологически важные кислоты понижают содержание холестерина в крови и поэтому могут предупреждать развитие атеросклероза. Особенно это относится к арахидоновой кислоте. Пираны 20 понижают содержание холестерина и липидов в крови, обладают Этим методом возможно определять содержание холестерина до 1 у. наименее растворимым и поэтому наиболее подходящим для осаждения. Например, тигонин отличается от Д. только тем, что в нем отсутствуют 2а- и 15а-гидроксильные группы; растворимость тигонида холестерина в 95%-ном этаноле при \&~ составляет 150 жг/ЮО мл [4], тогда как растворимость дигитонида холестерина достигает лишь 14 M8//IQO мл [5]. Д., содержащий 17 гидроксильных групп, которые составляют около 24% его молекулярного веса, нерастворим в эфире, умеренно растворим в абсолютном этаноле и более растворим в водном этаноле (80—95%); последний растворитель обычно и используется для осаждения днгитонидов. Образование комплекса с холестерином наблюдается при разбавлении 1 : 10 000. Для макроопределения холестерина Виндаус [61 добавлял раствор Д. в горячем 90%-ном этаноле к раствору образца в горячем 95%-ком этаноле до прекращения образования осадка, через несколько часов он собирал и взвешивал промытый эфиром дитнтонид. Как было показано, сложные эфиры холестерина не образуют комплексов с Д., поэтому такой метод дает возможность определять как свободный, так и этерифицироваиный холестерин [61. Осаждением Д. из одной порции тканевого экстракта устанавливают содержание свободного холестерина; осаждением после омыления определяют общее количество присутствующего холестерина. Виндаус также открыл способ микроопределения холестерина [51: он наблюдал, что дигитонид холестерина, подобно самому холестерину, дает чрезвычайно чувствительную цветную реакцию Либерманна— Бурхарда [7] при добавлении свежего раствора одной капли кони, серной кислоты в 1 мл охлажденного уксусного ангидрида к раствору стерина в хлороформе; окраска очень интенсивная, хотя появляется медленно. С полностью очищенным холестерином эта проба отрицательна; с холестерилацетатом и А6-холестеном — положительна. В развитых позднее микрометодах содержание холестерина при осаждении Д. определяется колориметрически по изменению интенсивности окраски в реакции Либерманна — Бурхарда за подходящий промежуток времени. наименее растворимым и поэтому наиболее подходящим для осаждения. Например, тигонин отличается от Д. только тем, что в нем отсутствуют 2а- и 15а-гидроксильные группы; растворимость тигонида холестерина в 95%-ном этаноле при \&~ составляет 150 жг/ЮО мл [4], тогда как растворимость дигитонида холестерина достигает лишь 14 M8//IQO мл [5]. Д., содержащий 17 гидроксильных групп, которые составляют около 24% его молекулярного веса, нерастворим в эфире, умеренно растворим в абсолютном этаноле и более растворим в водном этаноле (80—95%); последний растворитель обычно и используется для осаждения днгитонидов. Образование комплекса с холестерином наблюдается при разбавлении 1 : 10 000. Для макроопределения холестерина Виндаус [61 добавлял раствор Д. в горячем 90%-ном этаноле к раствору образца в горячем 95%-ком этаноле до прекращения образования осадка, через несколько часов он собирал и взвешивал промытый эфиром дитнтонид. Как было показано, сложные эфиры холестерина не образуют комплексов с Д., поэтому такой метод дает возможность определять как свободный, так и этерифицироваиный холестерин [61. Осаждением Д. из одной порции тканевого экстракта устанавливают содержание свободного холестерина; осаждением после омыления определяют общее количество присутствующего холестерина. Виндаус также открыл способ микроопределения холестерина [51: он наблюдал, что дигитонид холестерина, подобно самому холестерину, дает чрезвычайно чувствительную цветную реакцию Либерманна— Бурхарда [7] при добавлении свежего раствора одной капли кони, серной кислоты в 1 мл охлажденного уксусного ангидрида к раствору стерина в хлороформе; окраска очень интенсивная, хотя появляется медленно. С полностью очищенным холестерином эта проба отрицательна; с холестерилацетатом и А6-холестеном — положительна. В развитых позднее микрометодах содержание холестерина при осаждении Д. определяется колориметрически по изменению интенсивности окраски в реакции Либерманна — Бурхарда за подходящий промежуток времени. Содержание неомыляемых в % 58,82 46—54 Содержание холестерина в составной части неомыляемых Даже унос током крови и лимфой некоторого количества холестерина (ланолина) ввиду малого содержания последнего не может повлиять на содержание холестерина в крови. В крайнем случае можно применять холестерин и холестерин-содержащие препараты (ланолин и др.) в сочетании с веществами, уменьшающими содержание холестерина в крови, лимфе и ткани. Такими веществами являются аскорбиновая кислота (витамин С) и холинсодержащие соединения (например, лецитин и др.). Таким образом, для отказа от применения стеринсодер-г жащих препаратов нет никакого основания. Всякое вредное вещество может в некоторых случаях оказаться безвредным или полезным, и, наоборот, всякое безвредное вещество может оказаться вредным. Все зависит от количества и формы вещества, метода и условий его применения. Лецитины — гидрофильные коллоиды, которые способствуют проникновению веществ внутрь клеток. Это прекрасные дезинфицирующие вещества. Лецитины обладают чрезвычайно важной особенностью — способностью понижать содержание холестерина в крови и тканях благодаря содержащемуся в них х о л и ну 1. В этом отношении лецитины являются антагонистами холестерина и хорошими противосклеротическими средствами. Соединение I — биологический флуоресцентный зонд, позволяющий количественно определять содержание холестерина и триглицеридов в плазме крови [1]. Второе из этих соединений, имеющее в твердом виде яркую желто-зеленую окраску и интенсивную люминесценцию, в присутствии воды становится бесцветным, несветящимся веществом, используется для определения следов воды в углеводородных средах [2]. Нормальное содержание холестерина в крови человека 0,18 - 0,26%; избыток холестерина способствует развитию атеросклероза, ксантоматоза. Применяют для производства стероидных лекарственных препаратов. Сложные эфиры холестерина и некоторых карбоно-вых кислот обладают жидкокристаллическими свойствами, их применяют для изготовления экранов дисплеев.  Синтезировать производные Стереохимией сочленения Стерические препятствия Стерическими препятствиями Стерическим соображениям Стерическое отталкивание Стероидных алкалоидов Стойкость материалов Стойкости полимеров |
- |
Навигация