|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержание катализатора Содержание карбонильных соединений, % . . Не более 0,2 Вид целлюлозы Содержание карбонильных групп х 10 , моль/г Содержание карбоксильных групп х 103, моль/г Степень полимеризации Суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе этим методом определяют либо по содержанию азота в оксимированной целлюлозе, либо по количеству выделившейся НС1. Задача. Определить суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе, если при анализе оксима окисленной целлюлозы обнаружено 0,64% связанного азота. Решение. При взаимодействии одной карбонильной группы с гидроксил-амином образуется одна оксимная группа, содержащая один атом азота Следовательно, содержание карбонильных групп в этом препарате составляет 2. Определить суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе, если при анализе ее оксима обнаружено 1,26% азота. 9. Определить суммарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе, если при анализе ее оксима содержание азота составило 0,93%. 15. Определить сумарное содержание карбонильных групп в окисленной целлюлозе, если при обработке навески образца, равной 2,4422 г, солянокислым гидроксиламином на титрование выделившейся кислоты пошло 13,2 см 0,01 н. раствора NaOH (/•= 1,0340). Присутствием различного количества карбонильных групп можно объяснить и некоторые различия поливиниловых спиртов, полученных в разных условиях гидролиза поливинилацетата. Эти различия становятся особенно заметны при нагревании полимера в присутствии кислот или щелочей. Большее содержание карбонильных групп приводит к более быстрой потере эластичности и растворимости полимера. Количество янтарного альдегида соответствует доле 1,4-звеньев, соединенных в положении 1,4 — 4,1, количество левулинового альдегида — доле звеньев 1,4, соединенных в положении 1,4 — 1,4, ацетонилацетона — доле 1,4-звеньев, соединенных в положении 4,1 — 1,4. Суммарное содержание карбонильных соединений принимается за 100%. 4. По вычисленному значению оптической плотности определяют содержание карбонильных групп (Afco) в полиэтилене, пользуясь расчетной формулой: В рассматриваемой схеме содержание катализатора должно поддерживаться в пределах 3—5% вес. на сырье. Вследствие потерь кобальта на различных стадиях процесса часть катализатора из отделения фильтрации направляется на регенерацию. Обычно это составляет около 8—10% от всего количества катализатора, циркулирующего в системе. JTB качестве конденсирующих агентов при реакции фенола с ацетоном могут быть использованы и вещества щелочного характера — феноляты щелочных или щелочноземельных металлов18. Процесс протекает, однако, при значительно более высоких температурах (160 °С), чем с кислотными катализаторами. Избыток фенола также оказывает благоприятное действие. Катализатор берут в количестве 1—2,5 моль на 1 моль ацетона (более высокое содержание катализатора приводит к увеличению выхода смолообразных побочных продуктов). Содержание катализатора в цикле, % от массы содержимого реактора Неблагоприятного влияния промежуточных продуктов можно избежать, проводя окисление при 205—218 °С и 2,06 МПа в среде уксусной или бензойной кислоты; катализатором являются соли кобальта или марганца, промотированные бромом. Содержание катализатора до 10%; оптимальная концентрация толуола в На стадии окисления получается 99%-ная терефталевая кислота. Дополнительной очисткой ее получают кислоту, пригодную для прямой этерификации в полиэтилентерефталат (99,99%). Принципиальная схема представлена на рис. 14. Катализатор регенерируется на отдельной установке, куда непрерывно отводится часть реакционной массы. Горячая уксусная кислота с солями брома вызывает интенсивную коррозию реактора, что заставляет использовать аппараты из титана или особого сплава [73]. Можно отказаться от использования брома или других промоторов, но при этом увеличить содержание катализатора до 20—100% от массы га-ксилола. Температура процесса и давление понизятся до 100—130 °С и 0,98 МПа, а выход кислоты достигнет 97—98%. В результате регенерации катализатора расход его на 1 т кислоты снижается до 0,9 кг. Смягчив условия окисления и отказавшись от бромсодержащих промоторов, можно использовать обычные нержавеющие стали и в несколько раз уменьшить стоимость блока окисления. Пример 349. Катионная полимеризация гетероциклического соединения проводится в присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора. Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера от концентрации исходных веществ, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вычислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если Jtp = 0,ll л-моль^-с'1, /с2 = 8,1-1(Г3 л-моль^-сГ1, [1]0 = = 7,8- 10~3 моль -л"1, [Z]0 =0,19 моль -л"1. Определите сред-нечисловые степени полимеризации, соответствующие указанным моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М. Пример 400. Вычислите скорости полимеризации пропилена по анионно-координационному механизму (на стадии, на которой выполняется условие стационарности по активным центрам) при концентрациях мономера 0,2 и 2,0 моль-л^1 без учета и с учетом обрыва цепи, если ka = 9,3 • 10" 3 'л • моль^ ' х х с"1, - /Ср = 85 л -моль"1 • с"1, содержание катализатора 1,2 г -л"1, число активных центров в нем 2,3- 10~6 моль -г'1, а эффективная константа скорости реакций обрыва цепи равна Пример 349. Катионная полимеризация гетероииклическо! о соединения проводится а присутствии катализатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент полимеризации. Обрыв цепи обусловлен взаимодействием активных центров с замедлителем, содержание которого значительно превышает содержание катализатора Выведите уравнение зависимости степени превращения мономера От концентрации исходных вешеств, констант скорости элементарных реакций и продолжительности реакции. Вичислите степени превращения для 5 и 10 мин полимеризации, если Лр = 0,11 л -моль"1 -с"1, kz = 8,l-l(T3 л -моль"1 -с"1, [1]0 = °= 7,8 • 10~3 моль- л~ !, [Z]0 = 0.19 моль -л"1. Определите Сред-печисловые степени полимеризации, соответствующие указан-, нъш моментам времени, при начальной концентрации мономера 1 М. Пример 400. Вычислите скорости полимеризации пропилена по анионно-коорлннационному механизму (на стадии, на -которой выполняется условие стационарности по активным центрам) при концентрациях мономера 0,2 и 2,0 моль • л" ' без учета и с учетом обрыва цепи, если &и = 9,3 • 10~3 л • моль"1 х х с~', kp = 85 л • моль"1 • с" ', содержание катализатора 1,2 г-л~', число активных пектров в нем "2,3- 10~6 моль -г"1, а эффективная константа скорости реакций обрыва цепи равна Содержание катализатора поликонденсации не должно быть слишком велико не только из-за одновременного ускорения им и побочных процессов, но и вследствие того, что катализатор может претерпевать изменения, ухудшающие цвет полимера. Известно, что при применении трехокиси сурьмы, ее ацетата или гликолята часть трехвалентной сурьмы восстанавливается до металлической по схеме Sb+3 ->• Sb°. Полимер и волокно приобретают характерный серый цвет. Причиной этого может являться восстановление сурьмы ацетальдегидом — продуктом деструкции полимера. Сам ацеталь-дегид в этом случае должен окисляться до уксусной кислоты. Но еще большее значение, по-видимому, имеет материал, из которого изготовлены стенки реактора. С; целью ускорения реакции применяют катализаторы, котор вводит с; количестве 0,02- 0,06% (от массы полимера) перед I чалом поликопденсации, когда концентрации гидрокеильных гру минимальна». В промышленности в качестве катализаторов ча. всего используют триоксид сурьмы и диоксид гермагия. Х( увеличение количества катализатора способствует повышению С] рост реакции, при введении его и количестве более 0,1% У^1 шаютсн термостабилыюсть расплава ПЭТ, цвет последнего, п] ходимость волокна при текстильной переработке и, в конечп итоге, свойства готовой продукции. Поэтому псегда выбираег оптимальное содержание катализатора определенного типа I введения его и реакционную систему.  Стереохимия соединений Стереорегулярных полимеров Стерическими эффектами Синтезировать соединения Стерически затрудненного Стерилизация питательной Стирольного сополимера Стойкость полимеров Стоимости оборудования |
- |
Навигация