![]() |
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержание некоторых Существующая схема может быть улучшена при внесении в нее некоторых усовершенствований. Например, не является оправданной подача острого пара, так как нарушается процесс ректификации, увеличивается относительная летучесть полициклических веществ и ухудшается разделение [46]. Отказ от подачи острого пара позволяет повысить содержание нафталина в нафталиновой фракции с 82 до 88% при увеличении степени извлечения до 87—89% от ресурсов в смоле [47]. Содержание нафталина в соответствующей фракции повышается до 85—89% и одновременно снижается в поглотительной фракции в два раза, если в схеме установить отпарную колонну [48]. Комбинирование технологических схем позволяет получить фракции, близкие по качеству и выходу к тем, которые получают при использовании одноколонного агрегата, но обеспечивает более высокое содержание нафталина в нафталиновой фракции (до 85—90 против 75—80% в настоящее время). В то же время перечисленные усовершенствования не устраняют «размазывания» компонентов смолы по отдельным фракциям и не обеспечивают сосредоточения основного количества отдельных компонентов в узкие фракции. В итоге требуется раздельная переработка фракций, извлечение фенолов и оснований из каждой фракции. Трудность концентрирования индивидуальных компонентов в одну фракцию определяется сложным составом смолы, образованием многочисленных азеотропных смесей, что и обращает смолу в своеобразную непрерывную систему, четкое разделение которой оказывается затруднительным. Как показано в работе [50], присутствие фенолов приводит к образованию положительных азеотропных смесей с нафталином, причем содержание нафталина в последних существенно увеличивается при понижении суммарного давления компонентов этой системы. Так, при давлении 98 кПа в азеотропной смеси о-крезол — нафталин содержится 2,5% наф- После извлечения фенолов и оснований содержание нафталина в остающейся нейтральной части нафталиновой фракции увеличивается с 80—85 до 90—91%. Из других соединений в этой фракции присутствуют метилнафталины, дурол, изодурол, пренитол, тетралин, додекан, 4-метилинден, индол, ацетофенон, фенилэтил-кетон, 5- и 6-метилкумароны, диметилкумароны, бензонитрил, тио-нафтен [49, с. 31]. Содержание последнего зависит от содержания серы в исходных углях, чем и определяются различия в составе нафталиновой фракции, выделенной из смолы при коксовании донецких и кузнецких углей (содержание серы соответственно 2,05— 2,13 и 0,52—0,56%). По данным [54], в нафталиновой фракции заводов Востока СССР, освобожденной от фенолов и оснований, содержится 91,3% нафталина, 1,2% 1-метилнафталина, 3,87% 2-метилнафталина, 0,3% бифенила, 0,6% индена, 1,4% тионафте-на, 1,3% неидентифицированных соединений. В нафталиновых фракциях заводов Донбасса содержание тионафтена достигает 4% [55]. Еще больше тионафтена (до 7—8%) в продуктах переработки нафталиновых масел — отходах от выделения основной массы нафталина. В табл. 28 приведен состав нафталиновых фракций различных заводов [56]. Высокое содержание нафталина в нафталиновой фракции, а также наибольшая по сравнению со всеми примесями температура кристаллизации нафталина делает перспективным выделение его кристаллизацией. Такой прием не позволяет полностью освободиться от тионафтена, который образует с нафталином смешанные кристаллы [61]. Кроме того, при использовании кристаллизации весьма трудно отделить твердую фазу (кристаллы нафталина) от жидкой фазы (масла, насыщенные нафталином). При очень высокой концентрации нафталина в исходном сырье образуется кристаллический агломерат, причем масло сорбируется на кристаллах или размещается в межкристаллическом пространстве. Практически это исключает применение центрифугирования для выделения масел, хотя ранее, когда при ректификации «а малоэффективных колоннах получали 60—70%-ную нафталиновую фракцию, подобный прием использовался широко. В прессованном нафталине остается 29—37% тионафтена, имевшегося в исходном сырье [63]. Для освобождения этого продукта от части непредельных соединений и индола применяют отстаивание при повышенной температуре (получая продукты со-полимеризации индола и непредельных соединений) либо дистилляцию прессованного нафталина [64]. И хотя при этом содержание нафталина увеличивается незначительно (с 96,10—97,58 до 97,20—97,95%), в 5—7 раз снижается выход нелетучего остатка. Содержание в сырье, % (масс.) Выход нафталиновой фракции, % Содержание нафталина, % Йодное число, мг 12/100 мл температура кристаллизации, °С содержание нафталина, % содержание тионафтена, % температура кристаллизации, °С содержание нафталина, % содержание тионафтена, % степень извлечения нафталина, % В искусственных газах (например, коксовом) содержится некоторое количество нафталина, который при его содержании свыше 0,05 г/ж3 отлагается в газопроводах и аппаратах, постепенно заоор'яя их. Поэтому коксовый газ должен быть очищен от нафталина. Содержание нафталина в коксовом газе, в соответствии с ГОСТ 5580—50, определяют, последовательно пропуская газ через поглотительный сосуд с 10-процентным, раствором серной кислоты (для улавливания аммиака) и через два поглотительных сосуда (охлажденных до 4—12° С) с 50 мл 'Насыщенного раствора пикриновой кислоты. Количество пропущенного газа фиксируется при помощи газовых часов. Титр раствора пикриновой кислоты устанавливается по 0.02N раствору едкого кали в присутствии диметиламиноазобензола в качестве индикатора. После окончания пропускания газа содержимое поглотительных склянок фильтруют, фильтрат промывают водой и переносят в мерную колбу на 500 мл, доведя объем до метки. Взяв из этой колбы 100 мл раствора, титруют 0.02N раствором КОН в присутствии указанного выше индикатора. Содержание в газе нафталина подсчитывают по формуле: _ (а, — а,) • 0,00256 • 5 • ЮП • 1000 ,-QQ ^, *н содержание нафталина в этой смоле (5%) превышает содержание любого дру- Удаление нафталина из каменноугольного газа имеет важное значение как процесс очистки, поскольку в противоположность другим углеводородам, содержащимся в каменноугольном газе, при снижении температуры газа нафталин конденсируется в твердом состоянии, что приводит к забиванию оборудования и трубопроводов установки. Нафталин образуется при коксовании угля; количество его зависит от температуры коксования. При типичных процессах высокотемпературного коксования содержание нафталина в газе может достигать 5,7 г/м3, в то время как в условиях полукоксования оно оказывается меньше 2,3 г/ма [44]. Вследствие высокой температуры кипения (218° С) большая часть нафталина конденсируется вместе с каменноугольной смолой в первичных газовых холодильниках. Однако значительные количества, обычно 0,345—1,15 г/м3, остаются в газе и после первичных холодильников. Для того чтобы предотвратить осаждение твердого нафталина в распределительных газовых сетях, обычно приходится удалять нафталин до концентрации примерно 46 мг/м3 [44]. Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфирующих агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакции. Бромиды и особенно иодиды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или диспропор-ционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпевают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якоб-сена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170° происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофе-нола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0°. По сравнению с первым чешским изданием в русский перевод внесены исправления, хотя общая концепция осталась неизменной. Все же сделаны определенные изменения и дополнения с целью уточнить и расширить содержание некоторых глав. Таблица 255 Остаточное содержание некоторых катионов (в %) Таблица IH-2. Максимальное содержание некоторых углеводородов Содержание некоторых Количество экстрактивных веществ и их состав в образцах коры зависят не только от древесной породы, но и от условий произрастания дерева, его возраста, места взятия образца коры (корни, ветви, ствол, по высоте ствола) и срока его хранения. Содержание некоторых компонентов экстрактивных веществ подвергается сезонным изменениям. Состав и количество экстрактивных веществ различны для внутреннего и внешнего слоев коры. Флоэма содержит больше резервных питательных веществ и промежуточных продуктов биосинтеза, способных транспортироваться клеточным соком, т.е. жиров, углеводов, гликозидов, белков и т.п., тогда как в корке концентрируются воски и фенольные соединения. Изменим произвольно содержание некоторых компонентов в рецептуре алкида примера 3-4 (в моль): Контроль воздушной среды осуществляется специальной сани-тарно-технической службой и по этому вопросу существует немало соответствующих руководств. В зтой главе приведены лишь отдельные методы анализа производственных газов и воздуха производственных помещений на содержание некоторых веществ, специфических для промышленности СК. Кроме того, включен метод определения пропана в масле, представляющий интерес в смысле техники анализа. Содержание некоторых элементов Таблица 15 Содержание некоторых элементов в органах человека, мг/100 г органа В процессах получения чистых олефинов большое значение имеет контроль за содержанием вредных примесей. Трудности определения этих примесей связаны с тем, что концентрации их очень малы. Содержание некоторых из этих компонентов, как указано выше (см. главу 1), не должно превышать нескольких частей на миллион. ![]() Стерическими эффектами Синтезировать соединения Стерически затрудненного Стерилизация питательной Стирольного сополимера Стойкость полимеров Стоимости оборудования Стремятся ориентироваться Строительные конструкции |
- |