|
|
|
Главная --> Справочник терминов Содержание некоторых Существующая схема может быть улучшена при внесении в нее некоторых усовершенствований. Например, не является оправданной подача острого пара, так как нарушается процесс ректификации, увеличивается относительная летучесть полициклических веществ и ухудшается разделение [46]. Отказ от подачи острого пара позволяет повысить содержание нафталина в нафталиновой фракции с 82 до 88% при увеличении степени извлечения до 87—89% от ресурсов в смоле [47]. Содержание нафталина в соответствующей фракции повышается до 85—89% и одновременно снижается в поглотительной фракции в два раза, если в схеме установить отпарную колонну [48]. Комбинирование технологических схем позволяет получить фракции, близкие по качеству и выходу к тем, которые получают при использовании одноколонного агрегата, но обеспечивает более высокое содержание нафталина в нафталиновой фракции (до 85—90 против 75—80% в настоящее время). В то же время перечисленные усовершенствования не устраняют «размазывания» компонентов смолы по отдельным фракциям и не обеспечивают сосредоточения основного количества отдельных компонентов в узкие фракции. В итоге требуется раздельная переработка фракций, извлечение фенолов и оснований из каждой фракции. Трудность концентрирования индивидуальных компонентов в одну фракцию определяется сложным составом смолы, образованием многочисленных азеотропных смесей, что и обращает смолу в своеобразную непрерывную систему, четкое разделение которой оказывается затруднительным. Как показано в работе [50], присутствие фенолов приводит к образованию положительных азеотропных смесей с нафталином, причем содержание нафталина в последних существенно увеличивается при понижении суммарного давления компонентов этой системы. Так, при давлении 98 кПа в азеотропной смеси о-крезол — нафталин содержится 2,5% наф- После извлечения фенолов и оснований содержание нафталина в остающейся нейтральной части нафталиновой фракции увеличивается с 80—85 до 90—91%. Из других соединений в этой фракции присутствуют метилнафталины, дурол, изодурол, пренитол, тетралин, додекан, 4-метилинден, индол, ацетофенон, фенилэтил-кетон, 5- и 6-метилкумароны, диметилкумароны, бензонитрил, тио-нафтен [49, с. 31]. Содержание последнего зависит от содержания серы в исходных углях, чем и определяются различия в составе нафталиновой фракции, выделенной из смолы при коксовании донецких и кузнецких углей (содержание серы соответственно 2,05— 2,13 и 0,52—0,56%). По данным [54], в нафталиновой фракции заводов Востока СССР, освобожденной от фенолов и оснований, содержится 91,3% нафталина, 1,2% 1-метилнафталина, 3,87% 2-метилнафталина, 0,3% бифенила, 0,6% индена, 1,4% тионафте-на, 1,3% неидентифицированных соединений. В нафталиновых фракциях заводов Донбасса содержание тионафтена достигает 4% [55]. Еще больше тионафтена (до 7—8%) в продуктах переработки нафталиновых масел — отходах от выделения основной массы нафталина. В табл. 28 приведен состав нафталиновых фракций различных заводов [56]. Высокое содержание нафталина в нафталиновой фракции, а также наибольшая по сравнению со всеми примесями температура кристаллизации нафталина делает перспективным выделение его кристаллизацией. Такой прием не позволяет полностью освободиться от тионафтена, который образует с нафталином смешанные кристаллы [61]. Кроме того, при использовании кристаллизации весьма трудно отделить твердую фазу (кристаллы нафталина) от жидкой фазы (масла, насыщенные нафталином). При очень высокой концентрации нафталина в исходном сырье образуется кристаллический агломерат, причем масло сорбируется на кристаллах или размещается в межкристаллическом пространстве. Практически это исключает применение центрифугирования для выделения масел, хотя ранее, когда при ректификации «а малоэффективных колоннах получали 60—70%-ную нафталиновую фракцию, подобный прием использовался широко. В прессованном нафталине остается 29—37% тионафтена, имевшегося в исходном сырье [63]. Для освобождения этого продукта от части непредельных соединений и индола применяют отстаивание при повышенной температуре (получая продукты со-полимеризации индола и непредельных соединений) либо дистилляцию прессованного нафталина [64]. И хотя при этом содержание нафталина увеличивается незначительно (с 96,10—97,58 до 97,20—97,95%), в 5—7 раз снижается выход нелетучего остатка. Содержание в сырье, % (масс.) Выход нафталиновой фракции, % Содержание нафталина, % Йодное число, мг 12/100 мл температура кристаллизации, °С содержание нафталина, % содержание тионафтена, % температура кристаллизации, °С содержание нафталина, % содержание тионафтена, % степень извлечения нафталина, % В искусственных газах (например, коксовом) содержится некоторое количество нафталина, который при его содержании свыше 0,05 г/ж3 отлагается в газопроводах и аппаратах, постепенно заоор'яя их. Поэтому коксовый газ должен быть очищен от нафталина. Содержание нафталина в коксовом газе, в соответствии с ГОСТ 5580—50, определяют, последовательно пропуская газ через поглотительный сосуд с 10-процентным, раствором серной кислоты (для улавливания аммиака) и через два поглотительных сосуда (охлажденных до 4—12° С) с 50 мл 'Насыщенного раствора пикриновой кислоты. Количество пропущенного газа фиксируется при помощи газовых часов. Титр раствора пикриновой кислоты устанавливается по 0.02N раствору едкого кали в присутствии диметиламиноазобензола в качестве индикатора. После окончания пропускания газа содержимое поглотительных склянок фильтруют, фильтрат промывают водой и переносят в мерную колбу на 500 мл, доведя объем до метки. Взяв из этой колбы 100 мл раствора, титруют 0.02N раствором КОН в присутствии указанного выше индикатора. Содержание в газе нафталина подсчитывают по формуле: _ (а, — а,) • 0,00256 • 5 • ЮП • 1000 ,-QQ ^, *н содержание нафталина в этой смоле (5%) превышает содержание любого дру- Удаление нафталина из каменноугольного газа имеет важное значение как процесс очистки, поскольку в противоположность другим углеводородам, содержащимся в каменноугольном газе, при снижении температуры газа нафталин конденсируется в твердом состоянии, что приводит к забиванию оборудования и трубопроводов установки. Нафталин образуется при коксовании угля; количество его зависит от температуры коксования. При типичных процессах высокотемпературного коксования содержание нафталина в газе может достигать 5,7 г/м3, в то время как в условиях полукоксования оно оказывается меньше 2,3 г/ма [44]. Вследствие высокой температуры кипения (218° С) большая часть нафталина конденсируется вместе с каменноугольной смолой в первичных газовых холодильниках. Однако значительные количества, обычно 0,345—1,15 г/м3, остаются в газе и после первичных холодильников. Для того чтобы предотвратить осаждение твердого нафталина в распределительных газовых сетях, обычно приходится удалять нафталин до концентрации примерно 46 мг/м3 [44]. Содержание некоторых групп в ароматическом радикале существенно ограничивает применимость сульфирующих агентов, особенно при повышенной температуре, так как в этом случае могут иметь место побочные реакции. Бромиды и особенно иодиды в некоторых условиях испытывают перегруппировку или диспропор-ционирование. Некоторые полиалкилбензолы претерпевают аналогичное превращение, известное под названием реакции Якоб-сена. При нагревании нитробензола с серной кислотой выше 170° происходит бурное разложение, а сульфирование л-нитрофе-нола для получения удовлетворительного выхода сульфокислоты должно вестись при 0°. По сравнению с первым чешским изданием в русский перевод внесены исправления, хотя общая концепция осталась неизменной. Все же сделаны определенные изменения и дополнения с целью уточнить и расширить содержание некоторых глав. Таблица 255 Остаточное содержание некоторых катионов (в %) Таблица IH-2. Максимальное содержание некоторых углеводородов Содержание некоторых Количество экстрактивных веществ и их состав в образцах коры зависят не только от древесной породы, но и от условий произрастания дерева, его возраста, места взятия образца коры (корни, ветви, ствол, по высоте ствола) и срока его хранения. Содержание некоторых компонентов экстрактивных веществ подвергается сезонным изменениям. Состав и количество экстрактивных веществ различны для внутреннего и внешнего слоев коры. Флоэма содержит больше резервных питательных веществ и промежуточных продуктов биосинтеза, способных транспортироваться клеточным соком, т.е. жиров, углеводов, гликозидов, белков и т.п., тогда как в корке концентрируются воски и фенольные соединения. Изменим произвольно содержание некоторых компонентов в рецептуре алкида примера 3-4 (в моль): Контроль воздушной среды осуществляется специальной сани-тарно-технической службой и по этому вопросу существует немало соответствующих руководств. В зтой главе приведены лишь отдельные методы анализа производственных газов и воздуха производственных помещений на содержание некоторых веществ, специфических для промышленности СК. Кроме того, включен метод определения пропана в масле, представляющий интерес в смысле техники анализа. Содержание некоторых элементов Таблица 15 Содержание некоторых элементов в органах человека, мг/100 г органа В процессах получения чистых олефинов большое значение имеет контроль за содержанием вредных примесей. Трудности определения этих примесей связаны с тем, что концентрации их очень малы. Содержание некоторых из этих компонентов, как указано выше (см. главу 1), не должно превышать нескольких частей на миллион.  Стерическими эффектами Синтезировать соединения Стерически затрудненного Стерилизация питательной Стирольного сополимера Стойкость полимеров Стоимости оборудования Стремятся ориентироваться Строительные конструкции |
- |
Навигация